[發明專利]化學鍍鎳液中加速劑的定量方法

有效

• 申請號: 201310742487.6
• 申請日: 2013-12-30
• 公開（公告）號: CN103713060A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: 賈夢虹;吳杰;姜鈺蕓
• 申請（專利權）人: 上海微譜化工技術服務有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
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• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及化學檢測領域，特別地，涉及一種準確、快速地定量化學鍍鎳液中的加速劑的方法。?

背景技術

近年來，由于化學鍍鎳具有優異的耐腐蝕性能、耐磨損性能、可焊接性能、厚度均勻和硬度高等優點，因此被作為一項表面處理手段應用于眾多領域。在化學鍍鎳的工藝研究中，人們非常關注鎳磷合金的沉積速度，因為在含有一定量配體和穩定劑的鍍鎳液體系中，快速的沉積速度有利于縮短流程時間，提高生產效率、節能降耗。加速劑作為化學鍍鎳液主要用于提高次磷酸根的氧化能力，促進次磷酸根釋放氫離子，從而加速鎳離子的還原。加速劑主要為丁二酸、巰基乙酸、丙二酸、胱氨酸等。?

沉積速度的影響因素很多，如果想要對鍍鎳工藝進行有效的優化，必須對每種影響因素進行判定。其中加速劑使用量較少，一般為1-10mg/L，如對其定量，常用的紅外、核磁、MS定性定量手段都存在一定的局限性，難以準確定性定量分析。采用液相色譜進行定量也存在著問題，由于加速劑含量極低，很容易吸附在沉淀或懸浮的固體之中，或者由于與金屬鎳離子發生絡合，造成定量不準，達不到優化之目的。?

發明內容

為了解決上述至缺陷，本發明通過植酸將加速劑與金屬鹽反應生成的金屬鹽-加速劑絡合體系中的加速劑置換出來，形成金屬鹽-植酸絡合體系，從而實現以LC、LC-MS等多種檢測手段準確定量化學鍍鎳液中的加速劑。?

為了實現上述目的，一種化學鍍鎳液中加速劑的定量方法，包括以下步驟：?

A1、取10-50ml待測樣品，加入植酸0.01-2g，充分攪拌混合，獲得混合液；

A2、過濾混合液，得純凈液；

A3、將純凈液加入強堿溶液，調節pH值至8-10；

A4、純凈液放于80℃水浴箱中，加熱保溫處理2小時后，加超純水補重；

A5、采用LC檢測加速劑的含量。

所述的待測樣品為已使用過的化學鍍鎳液。其中的鎳離子、次磷酸根離子含量均有所降低。?

本發明還可以利用添加叔丁酯、芐酯對加速劑中的羧基進行保護，防止羧基在利用強堿溶液調節pH值時發生中和反應，影響加速劑的準確定量。?

本發明中的強堿性溶液氨水也具有保護羧基的作用。?

利用羧基保護的一種化學鍍鎳液中加速劑的定量方法，試驗步驟為：?

A1、取10-50ml待測樣品，加入植酸0.01-2g，充分攪拌混合，獲得混合液；

A2、過濾混合液，得純凈液；

A3、在純凈液中加入0.5-3g叔丁酯或芐酯，放于70攝氏度水浴箱中，加熱保溫處理30min；

A4、在處理后的純凈液中加入強堿溶液，調節pH值至8-10；

A5、純凈液放于80℃水浴箱中，加熱保溫處理2小時后，加超純水補重；

A6、在處理后的純凈液中滴加1-4g鹽酸溶液將羧基脫保護；

A7、采用LC檢測加速劑的含量。

加速劑中的羧基與叔丁酯或芐酯發生酯化反應，加速劑由酸變為酯，使得加速劑不被強堿溶液中和從而影響加速劑的準確定量，當強絡合劑將化學鍍鎳液中的金屬離子絡合完全后，用鹽酸將堿性的化學鍍鎳液pH值調節為中性或弱酸性，pH值的微小變化不會引起金屬-強絡合劑體系的不穩定，在溫和的酸性條件下羧基脫保護，加速劑從酯又恢復為酸。羧基的保護能使鍍鎳液中的加速劑更準確的定性定量。?

所述的加速劑選自丁二酸、巰基乙酸、丙二酸、胱氨酸中的一種或幾種。?

所述的強堿溶液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、氨水中的一種或幾種。?

所述的強堿溶液優選氨水。?

LC色譜條件?

色譜柱為C18（5um，4.6mm×250mm）；

流動相：A:B=5:95（A為甲醇；B為15mmol的磷酸二氫鉀水溶液，使用磷酸將PH值調至2.7）；

柱溫箱35℃；

檢測波長為204nm；

流速為0.8mL/min；

進樣量為10ul

本發明還可以利用LC-MS檢測加速劑含量。

LC-MS條件：?

LC條件：

色譜柱選用C18(150mm×2.1mm×5um)色譜柱；

進樣量10微升；

柱箱恒溫在35℃；

流動相：甲醇:0.1的甲酸水溶液=5:95；

流速：0.2mL/min；?

MS條件：

電離源：電噴霧(ESI)；

離子化方式：負離子模式；