[發明專利]含釩頁巖或含釩頁巖焙燒物中釩價態的測定方法

無效

• 申請號: 201310740237.9
• 申請日: 2013-12-27
• 公開（公告）號: CN103713032A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: 張一敏;胡楊甲;包申旭;劉濤;陳鐵軍;黃晶
• 申請（專利權）人: 武漢理工大學
• 主分類號: G01N27/42
• 分類號: G01N27/42
• 代理公司: 武漢開元知識產權代理有限公司 42104
• 代理人: 樊戎

1.一種含釩頁巖或含釩頁巖焙燒物中釩價態的測定方法，其特征在于所述方法的具體步驟是：

步驟一、稱取0.9000～1.1000g粒度小于0.074mm的樣品放入燒杯中，加入50mL濃度為1mol/L的H₂SO₄，在30～60℃條件下攪拌1～2h，固液分離，得濾液Ⅰ和殘渣Ⅰ；將濾液Ⅰ定容至100mL容量瓶中，搖勻，得定容液Ⅰ，備用；

步驟二、從步驟一得到的定容液I中量取體積為V₁的定容液I，用磷酸將量取的定容液I的磷酸濃度調至1.0～4.0mol/L；然后邊攪拌邊滴加硫酸亞鐵銨標準溶液，若滴加硫酸亞鐵銨標準溶液至20mL時，電位滴定曲線上還未出現電位突躍，則所述樣品中五價釩的含量C_(V)為0；若滴加硫酸亞鐵銨標準溶液時，電位滴定曲線上出現電位突躍，記錄此時已滴加的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，則所述樣品中五價釩的含量C_(V)為：

C(V)=VFe(II)×CFe(II)×50.942×100V1m×1000×100%---(1)]]>

式(1)中：V_Fe(II)為步驟二中滴加的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，mL，

C_Fe(II)為硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L，

V₁為步驟二實際量取的定容液Ⅰ的體積，mL，

m為步驟一實際稱取的樣品質量，g；

步驟三、從步驟一得到的定容液Ⅰ中量取體積為V₁′的定容液I，用磷酸將量取的定溶液I的磷酸濃度調至1.0～4.0mol/L；然后邊搖邊滴加濃度為30g/L的高錳酸鉀溶液，溶液微紅后再過量1滴，保持10min，加入濃度為100g/L的尿素溶液10mL，再緩慢滴加濃度為20g/L的亞硝酸鈉溶液，直到紅色褪去，并過量1滴，攪拌5min；最后邊攪拌邊滴加硫酸亞鐵銨標準溶液，直至電位滴定曲線上出現電位突躍為止；記錄已滴加的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，則濾液I中釩的總含量C_總為：

式(2)中：V_F′_e(II)為步驟^三中滴加的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，mL，

C_Fe(II)為硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L，

V₁′為步驟三實際量取的定溶液I的體積，mL，

m為步驟一實際稱取的樣品質量，g；

濾液I中四價釩的含量C_(IV)為：

C_(IV)=C_總–C_(V)????????????(3)

式(3)中：C_總為濾液I中釩的總含量，wt%，

C_(V)為步驟二中得到的五價釩的含量，wt%；

步驟四、將步驟一得到的殘渣Ⅰ轉入聚四氟乙烯溶樣杯中，加入15mL的H₃PO₄和HF的混合溶液，其中H₃PO₄︰HF的體積比為(0.625～0.875)︰1，將聚四氟乙烯溶樣杯在100℃條件下密閉保溫30～60min，固液分離，得到濾液Ⅱ和殘渣Ⅱ，將濾液Ⅱ定容至50mL容量瓶中，搖勻，得定容液Ⅱ，備用；

步驟五、從步驟四得到的定容液Ⅱ中量取體積為V₂的定容液Ⅱ，用磷酸將量取的定容液II中的磷酸濃度調至8.0～12.0mol/L，然后邊攪拌邊滴加硫酸亞鐵銨標準溶液，直至電位滴定曲線上出現電位突躍為止；記錄已滴加的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，則濾液II中四價釩的含量C′_(IV)為：

C′(IV)=V′′Fe(II)×CFe(II)×50.942×50V2m×1000×100%---(4)]]>

式(4)中：V″_Fe(II)為步驟五中滴加的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，mL，

C_Fe(II)為硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L，

V₂為步驟五實際量取的定容液II的體積，mL，

m為步驟一實際稱取的樣品質量，g；

步驟六、從步驟四得到的定容液II中量取體積為V₂′的定容液II，用磷酸將量取的定溶液II的磷酸濃度調至1.0～4.0mol/L；然后邊搖邊滴加濃度為30g/L的高錳酸鉀溶液，溶液微紅后再過量1滴，保持10min，加入濃度為100g/L的尿素溶液10mL，再緩慢滴加濃度為20g/L的亞硝酸鈉溶液，直到紅色褪去，并過量1滴，攪拌5min；最后邊攪拌邊滴加硫酸亞鐵銨標準溶液，直至電位滴定曲線上出現電位突躍為止；記錄已滴加的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，則濾液II

中釩的總含量C_總′為：

式(5)中：V_F′′′_e(II)為步驟六中滴加的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，mL，

C_Fe(II)為硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L，

V₂′為步驟六實際量取的定溶液II的體積，mL，

m為步驟一實際稱取的樣品質量，g；

則所述樣品中三價釩的含量C_(III)為：

C_(III)=C′_總–C′_(IV)?????????????????(6)

式(6)中：C′_總為濾液II中釩的總含量，wt%，

C′_(IV)為步驟五中得到的四價釩的含量，wt%；

步驟七、樣品中五價釩的含量即為步驟二中得到的五價釩的含量C_(V)，樣品中四價釩的含量即為步驟三中得到的濾液I中四價釩的含量C_(IV)與步驟五中得到的濾液II中四價釩的含量C′_(IV)之和，樣品中三價釩的含量即為步驟六中得到的三價釩的含量C_(III)。