[發(fā)明專利]一種焦化蠟油脫氮的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310734219.X
• 申請(qǐng)日: 2013-12-27
• 公開（公告）號(hào): CN103820145A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王雷;孫敬軍;程燕茹
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 遼寧石油化工大學(xué)
• 主分類號(hào): C10G53/08
• 分類號(hào): C10G53/08;B01J20/26;B01J20/30
• 代理公司: 沈陽杰克知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 21207
• 代理人: 李宇彤

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及清潔燃料生產(chǎn)研究技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種焦化蠟油脫氮的方法，尤其涉及通過改性大孔強(qiáng)酸樹脂吸附脫氮的方法。?

背景技術(shù)

焦化蠟油一般作為催化裂化裝置的摻煉原料，生產(chǎn)輕質(zhì)燃料（劉曉欣.催化裂化一延遲焦化組合工藝.石油煉制與化工，1998，29(11)：28～33.）。但是焦化蠟油中含有大量的氮化物，尤其是其中的堿性氮化物的含量特別高，而催化裂化所使用的催化劑為酸性催化劑，焦化蠟油中大量的堿性氮與催化裂化催化劑相接觸會(huì)毒害其酸性活化中心，從而降低催化劑的活性，影響烴類的催化裂化反應(yīng)，使輕質(zhì)油的轉(zhuǎn)化率與收率降低，焦炭和干氣的收率增加，使焦化蠟油的摻入量受到嚴(yán)重的制約（張建光，倪寶珠.焦化蠟油催化裂化性能的研究廠[J].煉油技術(shù)與工程，2004，34(1)：8～9）。為了減少催化裂化裝置催化劑失活，延長催化劑壽命，提高焦化蠟油的摻入量，提高輕質(zhì)油品的轉(zhuǎn)化率與收率，從而提高經(jīng)濟(jì)效益，降低焦化蠟油中的氮含量尤其是堿性氮化物的含量至關(guān)重要。?

堿性氮化物是指在冰醋酸和苯的樣品溶液中，能被高氯酸—冰醋酸滴定的含氮化合物。堿性氮化物的堿性在于其氮原子上的未共用電子對(duì)能與質(zhì)子結(jié)合，形成帶正電離子，因而符合路易斯堿的定義。目前已經(jīng)分離和鑒定的堿性氮化物主要有吡啶、喹啉及其同系物。?

吡啶?????????????????????喹啉?

烷基喹啉??????????????烷基苯并喹啉?

堿性氮化物結(jié)構(gòu)?

目前脫氮的方法主要分為加氫脫氮與非加氫脫氮。非加氫脫氮操作簡單，裝置投資少，運(yùn)行費(fèi)用低，受到廣泛關(guān)注。非加氫脫氮包括酸堿中和法、溶劑萃取法、絡(luò)合法、吸附法、微波法、微生物法等（紀(jì)緒強(qiáng),趙杉林,郭文玲,張起凱,李?萍.柴油非加氫脫氮技術(shù)研究進(jìn)展[J].化工科技，2006，14（4）：57～61.）。?

吸附脫氮是根據(jù)吸附原理將流體相和多孔的固體顆粒相接觸，固體顆粒具有?

較多的孔結(jié)構(gòu)和較大的比表面積，能選擇性地吸附或?qū)⑽劫|(zhì)組分留于此顆粒的微孔內(nèi)，從而達(dá)到分離目的的方法。常用的吸附劑主要有極性比較大的固體吸附劑，如分子篩、酸性白土、活性白土、漂白土、氧化鋁、硅膠等。（莊淑梅，郭立艷，梁景程等.石油產(chǎn)品非加氫脫氮技術(shù)進(jìn)展[J].煉油與化工，2006，17（2）：13-16.）?

根據(jù)吸附劑與油品接觸方式的不同，吸附脫氮工藝主要有兩種，一種是混合接觸工藝（靜態(tài)吸附），即在反應(yīng)器中油品與吸附劑于一定溫度下混合接觸，吸附脫除不理想組分，然后劑油分離；另一種是滲濾吸附工藝（動(dòng)態(tài)吸附），油品在一定的吸附工藝條件下通過填有吸附劑的固定床層。?

吸附脫氮優(yōu)點(diǎn)是劑油分離容易，不足之處是吸附脫除能力較小，當(dāng)油品中氮含量較高時(shí)，需要使用大量吸附劑，若要降低吸附劑成本，則需開發(fā)吸附量大的吸附劑或者吸附劑有較好的再生性能。?

目前在國內(nèi)外很少用吸附劑脫除焦化蠟油中的堿性氮化物。?

本發(fā)明采用的脫氮?jiǎng)┦歉男訢001-CC樹脂，同時(shí)采用甲苯作為溶劑對(duì)焦化蠟油進(jìn)行稀釋，從而最大限度的降低焦化蠟油中的堿性氮。本實(shí)驗(yàn)條件溫和，脫氮率高，焦化蠟油收率高。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的問題是提供一種利用D001-CC改性樹脂有效脫除焦化蠟?

油中堿性氮化物的方法，包括D001-CC改性樹脂的制備方法及其吸附脫氮的應(yīng)用。?

本發(fā)明的改性D001-CC樹脂包括以下組份：D001-CC活化樹脂、1mol/L～2mol/L的CuCl₂溶液。?

其中D001-CC活化樹脂的特性為苯乙烯型陽離子樹脂。?

D001-CC改性樹脂的制備方法：?

1）D001-CC樹脂活化?

取一定量的樹脂用去離子水洗。依次以30ml～100ml的4%～6%的NaOH溶液，50ml～150ml去離子水，50～150ml的4％～6%HCl處理樹脂,以大約200～250ml去離子水洗至中性,以丙酮浸泡1h～2h后低溫干燥。?

2）活化后的D001-CC樹脂負(fù)載Cu²⁺改性?

首先配置1mol/L～2mol/L的CuCl₂溶液。稱取11g～15g的D001-CC樹脂，量取10ml～15ml的CuCl₂溶液，二者與小燒杯中混合均勻。室溫下靜置24h～48h后低溫干燥。?

本發(fā)明通過如下方法進(jìn)行脫氮：?