[發明專利]一種正辛胺的合成方法

有效

• 申請號: 201310734128.6
• 申請日: 2013-12-27
• 公開（公告）號: CN103664633A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 顧振鵬;李進;王勇;王賢彬;薛春華
• 申請（專利權）人: 大連百傲化學股份有限公司;大連多相觸媒有限公司
• 主分類號: C07C211/03
• 分類號: C07C211/03;C07C209/16;B01J23/86
• 代理公司: 大連科技專利代理有限責任公司 21119
• 代理人: 龍鋒

技術領域

本發明涉及一種正辛胺的合成方法，屬于化學合成領域。

背景技術

脂肪胺及其衍生物是一類非常重要的化工原料，廣泛應用于農藥、醫藥、石油化工及日用化學品等眾多領域，且需求量巨大，因此，對此化合物的合成進行研究是非常必要的。正辛胺在有機脂肪胺中，因其用途越來越廣泛，例如用于催化劑模板劑；用于醫藥中間體合成萘普生,?殺菌劑中間體生產辛基異噻唑啉酮,?纖維及皮革柔軟劑,?織物抗靜電劑，水及水處理絮凝劑等，而受到廣大研究者的重視。

現有胺合成技術中，醇還原性催化胺化因其生產簡單、經濟性好而逐漸走向主導地位。由醇胺類或多元醇為原料合成胺的工藝方法及催化劑專利也越來越多，產物多以仲胺或叔胺為主，例如CN1441698A、US5367112、US6046359等。由伯醇合成伯胺的通用型催化劑及其生產工藝也有介紹，如CN1316297A，由中石油吉林石化研究所所研制的C2-C8醇的胺化催化劑，其相對于EP0211552專利有了很多的改進之處，但在其應用于辛醇合成辛胺時的選擇性和轉化率均不高。

國內正辛胺的合成方法主要有三種：

方法一：以正辛酸與氨為主要原料，先在高溫條件下生成正辛腈,?然后正辛腈再在催化劑作用下加氫得到正辛胺。該方法由于酸的腐蝕性,?對設備的要求較高,?同時其反應步驟多、溫度高而造成收率較低。

方法二：鹵代辛烷和氨在乙醇溶液中加熱催化合成，該方法鹵代辛烷成本高，來源少，同時生成大量鹵代物，三廢量大，原子效率低，從而生產成本較高。

方法三：專利CN1962604A中介紹的間歇反應釜式生產，以Cu-Ni/Al₂O₃?為催化劑，在190~250℃?,?0.1~16.0MPa?的高溫高壓條件下，在反應釜中將原料正辛醇與液氨進行氨化而得。該合成方法的缺點是間歇釜式反應，生產周期長，操作麻煩。同時其所提供的反應結果上看副產較多所造成的選擇性差，轉化率不高。

最新的技術工藝中，也有采取固定床催化氨化合成正辛胺的研究專利，其連續化生產思路較好，但反應周期短，從而所造成催化劑使用成本增加。

發明內容

為了克服上述方法前期產率低，污染大，成本高的不足，本發提供醇還原性胺化合成正辛胺的方法，該方法反應過程選擇性好，產品收率高，催化劑壽命長。

本發明通過以下技術方案實現：

一種正辛胺的合成方法，以正辛醇、液氨為原料，以氫氣為輔助氣，其特征在于：在固定床層反應器中，裝填催化劑，通氫活化后，改臨氫狀態，將正辛醇通過高壓液相恒流泵連續進料，液氨通過質量流量計量分段進料，正辛醇和液氨的摩爾比為1:4~10，控制反應壓力為0.5~2MPa、床層溫度為120~250℃、空速20~40h^-1，反應得到液相產物為正辛胺粗產品，該固定床反應器的固定床層是由銅鉻為主活性組份的氧化鋁催化劑顆粒堆積而成，所述催化劑的組成為：Cu:1-30%，Cr：1-30%，Fe:0.1-5%，Sn:0.1-5%，Zn:0.1-5%，余下為氧化鋁。

所述原料正辛醇和液氨的摩爾比為1：4~8，更優的為1：6。

所述反應壓力為0.8~1.5MPa，更優為1.4MPa。

所述床層溫度為140~180℃，更優為160℃。

所述反應空速為25-35?h^-1，更優為30?h^-1。

所述催化劑的活性組份為：Cu、Cr、Fe、Sn、Zn。

所述氧化鋁載體可以是α、β、γ氧化鋁中的一種或幾種混合物，特別是γ氧化鋁。

所述催化劑為活性組份與載體捏合而成，形狀可以是條型，三葉草型，特別是三葉草型。

所述固定床反應器設有中間進料口，部分液氨從此進料口補充加入，以保證體系中醇氨比。

本發明的生產出的產品液通過氣液分離罐將氨氣回收重復使用。

發明有益效果是：1.?本發明方法更適用于連續化生產，減少間歇反應所帶來的操作過程，生成的產物可以直接導入至精餾段提純出合格產品，而過量的氨氣又可重復進入系統內循環利用，從而生產能力得到大幅提高；2.反應溫度和壓力的降低，使得生產安全性能到很大的保障；3.同時氨醇比也降低很多，過量的氨又可通過氣液分離后回收使用，在節約成本和環保上都有了進一步的提高。

具體實施方式