[發明專利]一種地溝油制備生物柴油中廢硫酸的回收方法

有效

• 申請號: 201310725020.0
• 申請日: 2013-12-25
• 公開（公告）號: CN103626137A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 張恒成
• 申請（專利權）人: 青島福瑞斯生物能源科技開發有限公司
• 主分類號: C01B17/90
• 分類號: C01B17/90
• 代理公司: 青島聯智專利商標事務所有限公司 37101
• 代理人: 王曉曉

技術領域

本發明屬于生物柴油的制備領域，尤其涉及一種地溝油制備生物柴油中廢硫酸的回收方法。

背景技術

針對我國國情和油料資源特點，為了在不增加植物油生產壓力的基礎上實現生物柴油的原料供應和穩定生產，地溝油、酸化油、潲水油以低廉的價格被越來越多的人認為是生物柴油的理想原料。現有技術中利用地溝油制備生物柴油多采用酸進行催化反應，生物柴油的過程種含產生大量廢硫酸。由于廢硫酸無法處理，直接排放對環境造成極大污染，而只能用堿液中和，但是這種方法既增加了生產成本又造成環境污染。

發明內容

本發明提供了一種地溝油制備生物柴油中廢硫酸的回收方法，它可以解決現有技術廢硫酸直接排放造成的環境污染問題。

為了達到解決上述技術問題的目的，本發明的技術方案是：

一種地溝油制備生物柴油中廢硫酸的回收方法，所述方法包括以下步驟：?

（1）廢酸收集

?????收集地溝油經酯化反應過程產生的廢硫酸；

（2）廢硫酸脫水脫甲醇

?????將廢硫酸預熱到70℃-80℃，真空壓力達到-0.098兆帕，開始脫除廢硫酸中的水和甲醇；脫出后的水和甲醇經甲醇精餾塔進行提純，脫水和甲醇的廢硫酸控制其含水量為5‰-10‰，將廢硫酸用泵打到攪拌罐；

（3）冷卻降溫：將攪拌罐降溫到50℃-60℃；

（4）活性白土凈化：開啟攪拌罐攪拌，緩慢倒入占廢硫酸質量的0.5%-1%的活性白土，攪拌，開啟過濾機進行物料循環進行過濾，即可得到濃度98%的濃硫酸進行循環使用。

對上述技術方案的進一步改進：收集酸價達到2KOHmg/g以下的廢硫酸。

對上述技術方案的進一步改進：所述步驟（3）中降溫至溫度為60℃。?

對上述技術方案的進一步改進：所述步驟（3）中利用帶真空系統的薄膜蒸發器將廢硫酸預熱到80℃，真空壓力達到-0.098兆帕。

對上述技術方案的進一步改進：所述活性白土的用量優選為廢硫酸質量的0.5%。

本發明與現有技術相比具有以下優點和積極效果：本發明將制備生物柴油后產生的廢硫酸進行收集，等收集到一定數量后用真空泵將廢硫酸抽到薄膜蒸發器物料儲存罐，開啟薄膜蒸發器和薄膜蒸發器的真空系統開始脫水脫甲醇，蒸發的水和甲醇冷凝后去甲醇回收精餾塔。廢硫酸用泵打到攪拌罐。開啟攪拌罐冷卻系統降溫到60℃緩慢加入活性白土攪拌，然后開啟過濾機進行過濾得到濃度98%的硫酸進入成品硫酸罐。回收得到的硫酸濃度較高，可以繼續循環使用，所以本發明解決了酸堿法生產的廢硫酸污染環境的技術難題。

具體實施方式

?下面結合實施例對本發明的技術方案進行詳細的說明。

?實施例1

本發明所述地溝油制備生物柴油中廢硫酸的回收方法包括以下步驟：?

1、廢酸收集

????現有技術中以地溝油制備生物柴油通常采用濃硫酸進行催化，所以在制得生物柴油后往往會產生大量的廢硫酸。

現有技術中利用地溝油生產生物柴油過程中需要進行2步酯化反應（以濃硫酸為催化劑酯化反應2次），酸價才能降到2KOHmg/g，二步酯化反應結束后需要把濃度變低的硫酸和反應生產的水分離出來，同時廢硫酸和水里面溶解一定量的甲醇把它們收集到200L的塑料桶攢夠一定數量即可開啟廢硫酸回收系統。

2、廢硫酸脫水脫甲醇

????使用帶有真空系統的薄膜蒸發器（應用市售的常見薄膜蒸發器），開啟薄膜蒸發器和其真空系統薄膜蒸發器將廢硫酸預熱到70℃-80℃，真空壓力達到-0.098兆帕時（在此溫度和壓力下，水和甲醇才可以較好的去除），開啟薄膜蒸發器的進料閥門開始脫出廢酸里面的水和甲醇；脫除的水和甲醇經甲醇精餾塔進行提純。將脫完后的廢棄硫酸用微量水分測定儀檢測，水分控制到10‰，將檢驗合格的廢硫酸用泵打到攪拌罐。

3、冷卻降溫

????脫水后的廢酸溫度在80℃以上，不利于活性白土的凈化吸附，所以開啟攪拌罐的降溫系統，降溫到60℃。

4、活性白土凈化

????開啟攪拌罐攪拌，緩慢倒入占廢硫酸質量的0.5%-1%的活性白土，攪拌1小時，開啟過濾機進行物料循環，經質檢部門檢驗合格后，開始進行過濾，成品去硫酸成品罐即可得到濃度98%的濃硫酸進行循環使用。

以上所述，僅是本發明的較佳實施例而已，并非是對本發明作其它形式的限制，任何熟悉本專業的技術人員可能利用上述揭示的技術內容加以變更或改型為等同變化的等效實施例。但是凡是未脫離本發明技術方案內容，依據本發明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與改型，仍屬于本發明技術方案的保護范圍。