[發明專利]雙極性藍光磷光主體材料及其制備方法和有機電致發光器件

在審

• 申請號: 201310724616.9
• 申請日: 2013-12-24
• 公開（公告）號: CN104725417A
• 公開（公告）日: 2015-06-24
• 發明（設計）人: 周明杰;張振華;王平;黃輝
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C07F9/572
• 分類號: C07F9/572;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術領域

本發明涉及有機電致發光材料領域，尤其涉及一種雙極性藍光磷光主體材料及其制備方法。本發明還涉及一種使用該雙極性藍光磷光主體材料作為發光層主體材料的有機電致發光器件。

背景技術

有機電致發光器件具有驅動電壓低、響應速度快、視角范圍寬以及可通過化學結構微調改變發光性能使色彩豐富，容易實現分辨率高、重量輕、大面積平板顯示等優點,被譽為“21世紀平板顯示技術”，成為材料、信息、物理等學科和平板顯示領域研究的熱點。未來高效的商業化有機發光二極管將很可能會含有有機金屬磷光體，因為它們可以將單線態和三線態激子均捕獲，從而實現100%的內量子效率。然而，由于過渡金屬配合物的激發態激子壽命相對過長，導致不需要的三線態-三線態（T₁-T₁）在器件實際工作中淬滅。為了克服這個問題，研究者們常將三線態發光物摻雜到有機主體材料中。

近年來，綠色和紅色磷光OLED器件展示出令人滿意的電致發光效率。而高效的藍色磷光器件卻很少，主要原因是缺乏同時具有較好的載流子傳輸性能和較高的三線態能級（E_T）的主體材料。

發明內容

本發明所要解決的問題在于提供一種載流子傳輸性能和三線態能級較高的雙極性藍光磷光主體材料。

為實現上述目的，本發明提供的雙極性藍光磷光主體材料，其通過如下步驟制得：

在無氧環境下，將結構式為的化合物A和結構式為的化合物B按照摩爾比為1:1～1.2比例添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解，得到的混合溶液于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～48小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，得到結構式為的所述雙極性藍光磷光主體材料。

在優選的實施例中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者，

所述催化劑為有機鈀與有機膦配體的混合物，所述有機鈀與有機膦配體的摩爾比為1:4～8；所述有機鈀為醋酸鈀或三二氬芐基丙酮二鈀，所述有機膦配體為三(鄰甲基苯基)膦或者2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯；優選，所述混合物為醋酸鈀與三鄰甲苯基膦的混合物，或者所述混合物為三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯的混合物。

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

在優選的實施例中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質與所述化合物A的摩爾比為20:1。

在優選的實施例中，有機溶劑選自溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優選的實施例中，Suzuki耦合反應的反應溫度為90～120℃，反應時間為24～36小時。

所述分離提純反應液包括：

Suzuki耦合反應停止后，用二氯甲烷萃取反應液多次并合并有機相，該有機相經無水硫酸鎂干燥后旋干后，得到粗產物，該粗產物采用體積比為10:1的石油醚與乙酸乙酯混合淋洗液經硅膠層析柱分離得到晶體物質，該晶體物質在真空下50℃干燥24h后，即得所述雙極性藍光磷光主體材料。

在優選的實施例中，無氧環境由氬氣、氮氣中的至少一種氣體構成。

本發明的另一目的在于提供一種合成路線簡單、材料價廉易得的雙極性藍光磷光主體材料的制備方法，所述制備方法包括如下步驟:

分別提供如下結構式表示的化合物A和B，

A：B：

在無氧環境下，將化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解，化合物A和B摩爾比為1:1～1.2，溶解后得到的混合溶液于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～48小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，得到如下結構式所述雙極性藍光磷光主體材料：

上述制備方法原理簡單，操作簡便，對設備要求低，可廣泛推廣應用。

本發明的又一目的在于提供一種有機電致發光器件，其發光層的主體材料摻雜8%質量百分比的客體材料組成的混合材料，所述主體材料為上述雙極性藍光磷光主體材料，所述客體材料為雙(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合銥。

該有機電致發光器件的結構包括導電襯底、以及依次層疊在導電襯底的空穴注入層、空穴傳輸層、發光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層；其中：

導電襯底包括玻璃基底以及沉積在玻璃基底表面的陽極層，該陽極層的材質為銦錫氧化物（ITO）；因此，該導電襯底又稱為ITO玻璃；