[發明專利]共聚物藍光主體材料及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201310724582.3
• 申請日: 2013-12-24
• 公開（公告）號: CN104725607A
• 公開（公告）日: 2015-06-24
• 發明（設計）人: 周明杰;張振華;王平;陳吉星
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術領域

本發明涉及有機電致發光材料領域，尤其涉及一種共聚物藍光主體材料及其制備方法和應用。

背景技術

自1987年柯達公司C.W.Tang等人首次報道通過蒸鍍方法制備出以Alq₃為發光材料的雙層器件結構以來，有機電致發光就得到了人們的極大關注。有機電致發光可分為熒光和磷光電致發光。根據自旋量子統計理論，單重態激子和三重態激子的形成概率比例是1：3，即單重態激子僅占“電子-空穴對”的25%。因此，來自于單重態激子的輻射躍遷的熒光就只占到總輸入能量的25%，而磷光材料的電致發光就可以利用全部激子的能量，因而具有更大的優越性?，F在的磷光電致發光器件中大多采用主客體結構，即將磷光發射物質以一定的濃度摻雜在主體物質中，雖然可以避免三重態-三重態的湮滅，但磷光的發射效率還是相對低。

發明內容

本發明所要解決的問題在提供一種發光效率較高的共聚物藍光主體材料。

為實現上述目的，本發明提供的共聚物藍光主體材料，其通過如下方法制得：

在無氧環境下，將結構式為的化合物A和結構式為

的化合物B按照摩爾比為1:1～1.2比例添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解，得到的混合溶液于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～96小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，得到結構式為

的所述共聚物藍光主體材料；其中，n為10～100之間的整數。

在優選的實施例中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者，

所述催化劑為有機鈀與有機膦配體的混合物，所述有機鈀與有機膦配體的摩爾比為1:4～8；所述有機鈀為醋酸鈀或三二氬芐基丙酮二鈀，所述有機膦配體為三(鄰甲基苯基)膦或者2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯；優選，所述混合物為醋酸鈀與三（鄰甲基苯基）膦的混合物，或者所述混合物為三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯的混合物。

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

在優選的實施例中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質與所述化合物A的摩爾比為20:1。

在優選的實施例中，有機溶劑選自甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優選的實施例中，Suzuki耦合反應的反應溫度為90～120℃，反應時間為30～60小時。

在優選的實施例中，所述分離提純反應液包括：

Suzuki耦合反應停止后，向反應液中加入甲醇沉析，通過索氏提取器過濾之后依次用甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿為溶劑抽提至無色，收集氯仿溶液并旋干，得到固體粉末，該固體粉末在真空下50℃干燥24h后，即得所述共聚物藍光主體材料。

在優選的實施例中，無氧環境由氬氣、氮氣中的至少一種氣體構成。

本發明的另一目的在于提供一種合成路線簡單、材料價廉易得的共聚物藍光主體材料的制備方法，所述制備方法包括如下步驟:

分別提供如下結構式表示的化合物A和B，

A：B：

在無氧環境下，將化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解，化合物A和B摩爾比為1:1～1.2，溶解后得到的混合溶液于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～96小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，得到如下結構式所述共聚物藍光主體材料：

其中，n為10～100之間的整數。

上述制備方法原理簡單，操作簡便，對設備要求低，可廣泛推廣應用。

本發明的又一目的在于提供一種上述共聚物藍光主體材料在有機電致發光器件發光層領域中的應用。

本發明提供的共聚物藍光主體材料中，三苯胺為氮雜芳環結構具有較好的剛性和平面性，三線態能級和空穴傳輸性能；三唑也具有較好的電子傳輸性能；蒽具有高的熒光量子產率；通過在聚三苯胺主鏈上引入三唑衍生物，有利于提高有機電致發光器件的發光效率。

上述共聚物藍光主體材料的制備方法，采用了較簡單的合成路線，從而減少工藝流程，原材料價廉易得，使得制造成本降低。

附圖說明

圖1為實施例1制得的共聚物藍光主體材料的熱失重分析圖；

圖2為實施例6制得的有機電致發光器件結構示意圖。

具體實施方式