[發明專利]L-對甲苯磺酰乳酸乙酯的合成方法

有效

• 申請號: 201310723643.4
• 申請日: 2013-12-24
• 公開（公告）號: CN103755602A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發明（設計）人: 許網保;臧偉新;魏明陽;虞國新
• 申請（專利權）人: 江蘇天容集團股份有限公司
• 主分類號: C07C309/73
• 分類號: C07C309/73;C07C303/28
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 夏平;呂鵬濤

技術領域

本發明屬于農藥合成領域，具體涉及一種農藥中間體L-對甲苯磺酰乳酸乙酯的合成方法。

背景技術

L-對甲苯磺酰乳酸乙酯是苯氧羧酸類除草劑精噁唑禾草靈和精喹禾靈的重要中間體，其現在主要使用合成方法為：

該工藝主要使用三乙胺為縛酸劑，工藝溫和，所以被現在大多數廠家廣泛使用，但隨著現在環保要求越來越高，三乙胺作為惡臭類物質，被很多地方禁止和限制使用，環保治理很難，治理成本高，同時該工藝三乙胺回收很復雜，回收成本也高，所以現在需要尋找一種合適的替代產品進行生產。

發明內容

本發明的目的是在現有技術的基礎上，提供一種不使用惡臭類物質進行合成L-對甲苯磺酰乳酸乙酯方法。

本發明的目的可以通過以下措施達到：

一種L-對甲苯磺酰乳酸乙酯的合成方法，其特征在于將對甲苯磺酰氯、縛酸劑和催化劑在溶劑中混合后，先降溫至0℃以下，然后緩慢加入L-乳酸乙酯，加完后在-15℃～20℃下保溫反應，即得；其中所述縛酸劑為氫氧化鈉或氫氧化鉀。

本發明采用為氫氧化鈉或氫氧化鉀為縛酸劑，保持在相對溫和的條件實現了L-對甲苯磺酰乳酸乙酯的合成，其中對甲苯磺酰氯與縛酸劑的摩爾比為1:1～1.5，優選的用量為對甲苯磺酰氯與氫氧化鈉或氫氧化鉀的摩爾比為1:1.1～1.3。

本方法中的催化劑選自無水硫酸鈉或無水硫酸鎂。使用比例為催化劑與對甲苯磺酰氯的摩爾比為0.05～0.5：1，優選0.09～0.14：1。

本發明中的溶劑采用苯類溶劑，如選自苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯中的一種或幾種，優選為甲苯。

本發明中L-乳酸乙酯一般采用滴加的方式加入反應溶液中，進一步的條件為在-15℃～5℃下緩慢滴加L-乳酸乙酯，滴加時間為3～15小時，最優選的滴加溫度為0℃。

本方法中的保溫反應的溫度優選為-15℃～5℃，進一步優選為-10℃～5℃，最優選的反應溫度為0℃，在該溫度下可以達到最佳效果，可以克服不采用三乙胺為傅酸劑時所帶來的各種不良影響。反應溫度一般為2～8小時。保溫反應后，加水洗滌，分去下層水，油層減壓脫溶可直接得到L-對甲苯磺酰乳酸乙酯。

本發明不使用惡臭類物質，在相對溫和的條件，可以得到98%以上含量的L-對甲苯磺酰乳酸乙酯，其收率達到98%以上。

具體實施方式

實施例1

在500ml四口反應瓶中投入75克對甲苯磺酰氯、5克無水硫酸鎂、17克氫氧化鈉和250ml甲苯，攪拌降溫至0℃，開始滴加52克L-乳酸乙酯，3小時滴加完畢，在0℃保溫3小時，保溫結束后，加水100ml，攪拌10分鐘，靜置分層，分去下層水，上層油層減壓蒸餾脫去溶劑，將溶劑蒸干，蒸干后，趁熱發出，得L-對甲苯磺酰乳酸乙酯，重量107克，含量98.0%，摩爾收率98.1%。沸點:382～386℃（760mmHg）。

實施例2

在500ml四口反應瓶中投入75克對甲苯磺酰氯、5克無水硫酸鈉、23克氫氧化鉀和250ml甲苯，攪拌降溫至0℃，開始滴加55克L-乳酸乙酯，3小時滴加完畢，在-5℃保溫3小時，保溫結束后，加水100ml，攪拌10分鐘，靜置分層，分去下層水，上層油層減壓蒸餾脫去溶劑，將溶劑蒸干，蒸干后，趁熱發出，得L-對甲苯磺酰乳酸乙酯，重量108克，含量98.0%，摩爾收率98.5%。

實施例3

在500ml四口反應瓶中投入75克對甲苯磺酰氯、8克無水硫酸鈉、20克氫氧化鈉和250ml甲苯，攪拌降溫至0℃，開始滴加53克L-乳酸乙酯，3小時滴加完畢，在3℃保溫3小時，保溫結束后，加水100ml，攪拌10分鐘，靜置分層，分去下層水，上層油層減壓蒸餾脫去溶劑，將溶劑蒸干，蒸干后，趁熱發出，得L-對甲苯磺酰乳酸乙酯，重量107克，含量98.0%，摩爾收率98.1%。