[發明專利]具有羥基結構的環三磷腈化合物產物后處理方法

有效

• 申請號: 201310722782.5
• 申請日: 2013-12-24
• 公開（公告）號: CN103724375A
• 公開（公告）日: 2014-04-16
• 發明（設計）人: 楊軍;顧仁發;李少杰;惠銀銀
• 申請（專利權）人: 江蘇長順高分子材料研究院有限公司
• 主分類號: C07F9/6593
• 分類號: C07F9/6593
• 代理公司: 上海申新律師事務所 31272
• 代理人: 張惠明

技術領域

本發明涉及一種具有羥基結構的環三磷腈化合物產物后處理方法。

技術背景

磷腈阻燃劑由于磷-氮之間有較好的協同作用，具有較高的熱分解溫度和阻燃效果，發煙及有毒氣體少，是一種環境友好型阻燃材料。磷腈阻燃劑在一般情況下都是固體，不能夠與異氰酸酯或者羧基基團反應，相容性較差，為了解決這個問題可把羥基引入磷腈化合物，合成具有羥基結構的環三磷腈化合物。

CN201310441898.1中公布了該具有羥基結構的環三磷腈化合物及其制備方法，但是在合成的過程中產物中殘留的三乙胺鹽酸鹽或吡啶鹽酸鹽等有部分溶解于溶劑，很難除去，且產物為酸性。目前對于磷腈類阻燃劑產物的后處理方法主要有水洗或者溶劑洗等，但是這些方法都不能完全除去產物中殘留的三乙胺鹽酸鹽或吡啶鹽酸鹽。

發明有針對性的解決了該問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中三乙胺鹽酸鹽或吡啶鹽酸鹽以及酸性物質殘留較多的問題，提供一種新的具有羥基結構的環三磷腈化合物產物后處理方法。該方法用于環三磷腈化合物產物后處理中，具有三乙胺鹽酸鹽或吡啶鹽酸鹽以及酸性物質無殘留的優點。

為解決上述問題，本發明采用的技術方案如下：一種具有羥基結構的環三磷腈化合物產物后處理方法，包括1～6個羥基結構的環三磷腈化合物、三乙胺鹽酸鹽或吡啶鹽酸鹽、四氫呋喃和水的粗品，經過抽濾除去其中的三乙胺鹽酸鹽或吡啶鹽酸鹽，再用pH值為7～12的堿性溶液洗滌，然后采用蒸餾或精餾的方法除去四氫呋喃和水，再加入甲醇溶解，經過抽濾除掉沉淀的固體雜質，濾液通過蒸餾或精餾除去甲醇即得到環三磷腈化合物的純凈產物。

上述技術方案中，優選地，所述加入的甲醇為無水甲醇。

上述技術方案中，優選地，所述堿性溶液為Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃或KHCO₃溶液中的至少一種。

上述技術方案中，優選地，所述蒸餾為旋轉蒸發或減壓蒸餾。

上述技術方案中，優選地，所述堿性溶液的pH值為7～9；更優選地，所述堿性溶液的pH值為7.5～8.5。

上述技術方案中，優選地，所述在采用蒸餾或精餾的方法除去四氫呋喃和水之前先在0～65℃下攪拌；更優選地，所述在采用蒸餾或精餾的方法除去四氫呋喃和水之前先在25～40℃下攪拌0.5-2h。

本發明所述的具有羥基結構的環三磷腈化合物具有以下結構式：

其中，A、B、C、D、E均選自R₁或R₂OH中的一種，R₁選自—(CH₂)_n-1CH₃，R₂選自—(CH₂)_n—或—(CH₂)_n-1CH(CH₃)—，2≤n≤6。

本發明先采用抽濾除去三乙胺鹽酸鹽或吡啶鹽酸鹽固體雜質，然后采用碳酸鈉等堿性水溶液洗滌的方法，工藝過程簡單，操作方便，且能夠達到除去三乙胺鹽酸鹽或吡啶鹽酸鹽和除去酸性物質的雙重目的，取得了較好的技術效果。

下面通過實施例對本發明作進一步的闡述，但不僅限于本實施例。

具體實施方式

【實施例1】

具有羥基結構的環三磷腈化合物合成反應結束后，抽濾除去三乙胺鹽酸鹽，取濾液350mL，加入200mL濃度質量為5%的Na₂CO₃水溶液（pH=12），20℃下攪拌2h，采用旋轉蒸發儀除去THF和水，加入無水甲醇溶解，抽濾，濾液通過旋轉蒸發除去甲醇即得到純凈產物。

【實施例2】

具有羥基結構的環三磷腈化合物合成反應結束后，抽濾除去三乙胺鹽酸鹽，取濾液350mL，加入200mL濃度質量為10%的NaHCO₃水溶液（pH=7.1），40℃下攪拌0.5h，采用減壓蒸餾除去THF和水，加入無水甲醇溶解，抽濾，濾液通過減壓蒸餾除去甲醇即得到純凈產物。

【實施例3】