[發明專利]一種喹哪啶衍生物a熒光試劑及制備方法和應用

有效

• 申請號: 201310722745.4
• 申請日: 2013-12-24
• 公開（公告）號: CN103642489A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發明（設計）人: 牟蘭;趙遠會;曾晞;李俊
• 申請（專利權）人: 貴州大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D215/32;G01N21/64
• 代理公司: 貴陽東圣專利商標事務有限公司 52002
• 代理人: 徐逸心;袁慶云

技術領域

本發明屬有機合成和分析化學領域，具體地說是一種喹哪啶衍生物a熒光試劑及制備方法和應用。

背景技術

微量金屬的分析檢測大多采用原子發射、原子吸收光譜或傳統的比色分光光度法、極譜法等。有些技術靈敏度較低，有些則需要較大型的分析儀器或試劑消耗、污染較大、操作繁瑣等。近年來出現的熒光探針技術，利用探針對分子、離子的選擇性結合和光譜特性的改變，通過熒光信號和顏色變化來表達分子識別信息，實現在分子水平上的原位實時檢測，達到對生物過程和環境相關金屬、非金屬離子、分子的特效識別。這類熒光探針技術在生命、環境、材料及信息科學等領域已得到了廣泛的應用。利用典型結構的有機分子作為平臺，設計、制備靈敏度高、選擇性好、光學性能優越的各類熒光探針分子，從分子結構的新穎性，合成工藝路線的可行性而言，相關研究非常具有挑戰性。

8-羥基喹哪啶又名2-甲基-8-羥基喹啉，是8-羥基喹啉的一種衍生物，為重要的精細有機合成中間體，廣泛用作金屬離子的萃取劑及熒光分析試劑，也用作制備高強度和高穩定性的二價非線性光學物質。將8-羥基喹哪啶鍵合在樹脂上，能有效地吸附銅和鉛等金屬離子；8-羥基喹啉與金屬鋁的配合物作為一種發光物質被用于有機電致發光器件中的發射材料，同時具備發光和電子傳遞性質。8-羥基喹哪啶的金屬配合物的分子結構具有獨特的不對稱和平面構型的特性而呈現優越的發光特性。8-羥基喹哪啶鎵配合物發射出強的藍綠色熒光。另一方面，8-羥基喹哪啶的硝化物和氯化物還是治療消化系統重要藥物，它的衍生物具有多種生理功能。基于8-羥基喹哪啶獨特的分子結構和性能，若在其結構上進行簡單修飾，擴展分子的共軛結構，增強分子發光量子產率，改變其配位能力，提高對特定離子配合的選擇性，從而開發出新型離子探針試劑。

發明內容

本發明的目的在于在8-羥基喹哪啶獨特的分子結構、性能上進行修飾，擴展分子的共軛結構，增強分子發光量子產率，改變其配位能力，提高對特定離子配合的選擇性，從而大大提高離子檢測的靈敏度。

本發明一種喹哪啶衍生物a熒光試劑，是以8-羥基喹哪啶為原料與2,4-二羥基苯甲醛發生Knoevenagel（克腦文蓋爾）縮合反應，在8-羥基喹哪啶的2-位引入共軛結構芳環基團，得到的一種喹哪啶衍生物a，簡稱衍生物a，化學名稱是(E)-2-(2,4-二乙酰氧基苯基)乙烯基-8-乙酰氧基喹啉，化學結構式為：

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衍生物a：(E)-2-(2,4-二乙酰氧基苯基)乙烯基-8-乙酰氧基喹啉

分子式：C₂₃H₁₉NO₆

分子量：405.12

熔??點：131-133??C

溶解性：溶于氯仿、丙酮、二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺等

光譜性質：在乙腈溶液中的熒光激發波長是350nm，發射波長是415nm；紫外-可見吸收最大波長是302nm、350?nm。

本發明一種喹哪啶衍生物a熒光試劑的制備方法是以8-羥基喹哪啶，2,4-二羥基苯甲醛為原料，以乙酸酐為溶劑，合成得到衍生物a：(E)-2-(2,4-二乙酰氧基苯基)乙烯基-8-乙酰氧基喹啉，合成路線如下：

上述一種喹哪啶衍生物a熒光試劑的制備方法，具體工藝條件為：

三口燒瓶中，在溶有8-羥基喹哪啶的乙酸酐溶液中，加入2,4-二羥基苯甲醛，按摩爾比8-羥基喹哪啶:2,4-二羥基苯甲醛等于1:2，氮氣保護下，回流，反應結束，濃縮除去溶劑乙酸酐，經硅膠柱層析洗脫，得到衍生物a：?

反應溫度：139℃（回流）

反應時間：5h

反應溶劑：乙酸酐

洗脫劑：氯仿:乙酸乙酯=3:1，體積比?