[發(fā)明專利]一種苯加氫制環(huán)已烷用催化劑的制備方法及其產(chǎn)品和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310722336.4
• 申請(qǐng)日: 2013-12-24
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103752306A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-04-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王帥;王海榮
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華中科技大學(xué);華北水利水電大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J23/46
• 分類號(hào): B01J23/46;B01J23/89;B01J23/63;C07C13/18;C07C5/10
• 代理公司: 華中科技大學(xué)專利中心 42201
• 代理人: 朱仁玲

1.一種苯加氫制環(huán)已烷用催化劑的制備方法，其特征在于，該方法包括下列步驟：

（1）將釕鹽按照一定比例溶于去離子水或乙醇溶液中，由此制得溶液A，其中在溶液A中，釕的質(zhì)量百分比為0.01%～0.02%；

（2）將氧化石墨烯和碳納米管中的至少一種物質(zhì)分散均勻后，按照0.09%～0.25%的質(zhì)量百分比加入到步驟（1）所制得的溶液A中，然后攪拌10min～60min，攪拌均勻后得到溶液B；

（3）稱取化學(xué)還原劑并將其配成水溶液，將化學(xué)還原劑的水溶液逐滴加入到步驟（2）所制得的溶液B中同時(shí)執(zhí)行攪拌，由此得到混濁液C；

（4）將所得到的混濁液C執(zhí)行離心分離以除去上清液，底部沉淀加水混勻后，再次離心并除去上清液，如此反復(fù)數(shù)次，直至上層液呈中性為止，由此制得所需的催化劑產(chǎn)物。

2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟（1）中，所述釕鹽優(yōu)選為三氯化釕或其含水化合物；還可以添加過(guò)渡元素金屬或稀土金屬元素的可溶性鹽作為助劑來(lái)一同制得所述溶液A，其中在溶液A中，助劑金屬的質(zhì)量百分比被設(shè)定為0.0025%～0.005%。

3.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（3）中，所述化學(xué)還原劑優(yōu)選為NaBH₄或KBH₄，且其水溶液的摩爾濃度為0.25mol/L～0.5mol/L。

4.如權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，在步驟（4）中，優(yōu)選對(duì)所述渾濁液C以12000rpm～14000rpm的離心速度執(zhí)行離心處理，直至上清液呈中性時(shí)停止離心。

5.如權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的方法所制得的催化劑產(chǎn)品。

6.如權(quán)利要求5所述的催化劑產(chǎn)品，其特征在于，其中釕呈現(xiàn)非晶態(tài)且其粒徑為15nm～30nm，并分散在還原氧化石墨烯（RGO）的表面上。

7.一種利用如權(quán)利要求5或6所述的催化劑來(lái)生成環(huán)己烷的方法，其特征在于，該方法包括下列步驟：

（i）將所述催化劑制備成濃度為0.05%～0.25%的水分散混濁液，然后置入到高壓反應(yīng)釜中，通入H₂除去釜內(nèi)空氣；

（ii）使高壓反應(yīng)釜加熱至90℃～150℃；

（iii）向所述催化劑的水分散渾濁液中加入反應(yīng)原料苯并通入H₂，其中苯與催化劑水分散渾濁液的質(zhì)量份數(shù)比為1:1～1:2為，H₂的氣壓控制在2.0MPa～6.0MPa之間，然后開(kāi)啟攪拌進(jìn)行反應(yīng)；

（iv）反應(yīng)開(kāi)始后，每隔一定時(shí)間進(jìn)行取樣，靜置分離并檢測(cè)油相組成,直至完全生成環(huán)己烷。

8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，在步驟（iii）中，反應(yīng)時(shí)攪拌的轉(zhuǎn)速被設(shè)定為400rpm～500rpm，反應(yīng)時(shí)間為20min～30min。