[發(fā)明專利]醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310721052.3
• 申請日: 2013-12-24
• 公開（公告）號: CN103739432A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 胡從;王振坤;蓋建忠
• 申請（專利權(quán)）人: 山東濱州裕華化工廠有限公司
• 主分類號: C07C11/09
• 分類號: C07C11/09;C07C5/27
• 代理公司: 濟南舜源專利事務(wù)所有限公司 37205
• 代理人: 宋玉霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及醚后液化氣的回收利用技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝。?

背景技術(shù)

甲基叔丁基醚是一種添加劑，無色液體，具有醚樣氣味，微溶于水，可用作汽油添加劑代替四乙基鉛，性能優(yōu)良高效，市場前景良好。MTBE是甲醇和含有異丁烯的混合C4在大孔強酸陽離子樹脂為催化劑的作用下發(fā)生醚化反應(yīng)制得，產(chǎn)品MTBE用于生產(chǎn)高純度異丁烯，或作為高標(biāo)號汽油生產(chǎn)中提高辛烷值的添加劑，醚化反應(yīng)中過剩的甲醇被回收使用。經(jīng)過醚化反應(yīng)，在分離出甲醇和醚之后，剩余的為醚后液化氣，其主要組分為40%左右的異丁烷、15%左右的正丁烷、45%左右的正丁烯。醚后液化氣可以當(dāng)做民用液化氣，但是其價格較普通民用氣來講會貴一些，而且純?nèi)紵褂眯Ч⒉蝗缑裼脷狻?/p>

如何將醚后液化氣中的C4組分進行回收利用，提高利用效率，是本發(fā)明需要解決的問題。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是針對上述存在的缺陷而提供一種醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝。生產(chǎn)MTBE?的醚化裝置的出口物料包含大量的正丁烯，將該富含正丁烯的物料進行骨架異構(gòu)化而生產(chǎn)異丁烯能達到使異丁烯增產(chǎn)的目的。該工藝具有原料價廉易得、來源充足等優(yōu)點，既能較好地解決正丁烯的過剩問題，又能為醚化裝置提供大量原料，且只需在現(xiàn)有的醚化裝置下游增設(shè)異構(gòu)化裝置，達到使異丁烯增產(chǎn)的目的。

甲醇和含有異丁烯的混合C4進行醚化反應(yīng)，在分離出甲醇和醚之后，剩余的為醚后液化氣，其主要組分為40%左右的異丁烷、15%左右的正丁烷、45%左右的正丁烯。

本發(fā)明的醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝技術(shù)方案為，醚后液化氣依次經(jīng)過水洗塔除去甲醇、金屬陽離子等雜質(zhì)，經(jīng)脫C3塔脫去C3餾分后，進入原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱，然后加熱到260-420℃，進入反應(yīng)器與催化劑進行異構(gòu)化反應(yīng)，反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.25-0.35MPa，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱，經(jīng)過兩次冷卻后進入分液罐進行產(chǎn)物分離，液相產(chǎn)物直接進入穩(wěn)定塔，氣相產(chǎn)物經(jīng)過壓縮機、冷卻器后得到的液體進入穩(wěn)定塔。

原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器內(nèi)原料出口溫度為95-105℃。

異構(gòu)化反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器。

催化劑為硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃?為200-500的ZSM-5分子篩。

催化劑比表面為300-500m²/g，平均孔徑為2-8nm。

異構(gòu)化反應(yīng)溫度為380℃，壓力為0.3MPa.

反應(yīng)器中原料質(zhì)量空速為1/h。

本發(fā)明的醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝有益效果為：生產(chǎn)MTBE?的醚化裝置的出口物料包含大量的正丁烯，將該富含正丁烯的物料進行骨架異構(gòu)化而生產(chǎn)異丁烯能達到使異丁烯增產(chǎn)的目的。本發(fā)明工藝原料成本低、來源充足，既能較好地解決正丁烯的過剩問題，又能充分回收物料，為醚化裝置提供大量原料，且只需在現(xiàn)有的醚化裝置下游增設(shè)異構(gòu)化裝置。本發(fā)明的異構(gòu)化工藝，正丁烯轉(zhuǎn)化效率高，產(chǎn)品產(chǎn)量為：C3餾分126Kg/h，C4餾分12262?Kg/h,?C5餾分1500?Kg/h，干氣2Kg/h。

具體實施方式：

為了更好地理解本發(fā)明，下面用具體實例來詳細說明本發(fā)明的技術(shù)方案，但是本發(fā)明并不局限于此。

實施例１

甲醇和含有異丁烯的混合C4進行醚化反應(yīng)，在分離出甲醇和醚之后，剩余的為醚后液化氣，其主要組分為40%左右的異丁烷、15%左右的正丁烷、45%左右的正丁烯。

醚后液化氣依次經(jīng)過水洗塔除去甲醇、金屬陽離子等雜質(zhì)，經(jīng)脫C3塔脫去C3餾分后，進入原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱，然后加熱到260-420℃，進入反應(yīng)器與催化劑進行異構(gòu)化反應(yīng)，反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.25-0.35MPa，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱，經(jīng)過兩次冷卻后進入分液罐進行產(chǎn)物分離，液相產(chǎn)物直接進入穩(wěn)定塔，氣相產(chǎn)物經(jīng)過壓縮機、冷卻器后得到的液體進入穩(wěn)定塔。

原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器內(nèi)原料出口溫度為95-105℃。

異構(gòu)化反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器，催化劑為硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃?為200-500的ZSM-5分子篩，比表面為300-500m²/g，平均孔徑為2-8nm。

異構(gòu)化反應(yīng)溫度為380℃，壓力為0.3MPa，原料質(zhì)量空速為1/h。

兩次冷卻分別為空冷和水冷，其中反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過空冷降溫到60-70℃，經(jīng)過水冷降溫到40℃以下。