[發(fā)明專利]一種Mg-鹽水解制氫用復(fù)合材料及其制備方法無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201310717778.X | 申請日: | 2013-12-23 |
| 公開(公告)號: | CN103787276A | 公開(公告)日: | 2014-05-14 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 王新華;劉永安;李壽權(quán);嚴密 | 申請(專利權(quán))人: | 浙江大學(xué) |
| 主分類號: | C01B3/08 | 分類號: | C01B3/08 |
| 代理公司: | 杭州天勤知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33224 | 代理人: | 胡紅娟 |
| 地址: | 310027 浙*** | 國省代碼: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 mg 鹽水 解制氫用 復(fù)合材料 及其 制備 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及鎂基制氫材料領(lǐng)域,具體涉及一種Mg-鹽水解制氫用復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù)
氫能作為一種理想的新能源,是取代傳統(tǒng)化石燃料的替代品。因此,氫能產(chǎn)業(yè)的發(fā)展近年引起了廣泛關(guān)注。氫氣可以通過燃料電池(FCs)或氫內(nèi)燃機的引擎(ICEs)來生產(chǎn)電,這可以用來驅(qū)動電子設(shè)備、汽車、家電等。氫氣也可以直接燃燒產(chǎn)生熱量,用于家用設(shè)備。這種氫的利用方法是很環(huán)保的,由于它不產(chǎn)生碳排放,因此氫燃料的廣泛使用將會顯著減少碳排放對環(huán)境的負面影響。但是推廣氫能仍然面臨著許多障礙,也就是缺乏足夠低的氫生產(chǎn)技術(shù)的成本、氫的高效儲存及運輸方法。
目前大多數(shù)工業(yè)生產(chǎn)的氫氣是通過化學(xué)方法,從化石燃料中生產(chǎn)的,例如天然氣重整制氫。但是這些方法同樣會帶來嚴重的環(huán)境污染,而且由于其仍基于傳統(tǒng)化石燃料,這種方法必然不能長久地持續(xù)下去。目前,可通過水解方法制氫的Mg基制氫材料,由于其低消耗、相對較高的儲氫性能和簡單的氫裝備系統(tǒng)而引起了廣泛關(guān)注。這樣一個生產(chǎn)氫的路線非常適合便攜式燃料電池。Mg的水解反應(yīng)制氫可以有下列反應(yīng)方程式表示:
Mg+2H2O→Mg(OH)2+H2;
單質(zhì)Mg在水中的活性很低,只能釋放很少量的氫氣。但是通過球磨的方式,Mg粉可以被明顯活化。也可以和Ni等其它金屬一起球磨,在球磨的過程中Mg的顆粒尺寸可以減小,從而提高了反應(yīng)活性。同時摻雜的金屬有的可以與Mg構(gòu)成微型原電池,在適當(dāng)電解質(zhì)溶液中可以加劇其腐蝕。還可以通過氫化物摻雜,使用酸性溶液,超聲剝離等手段來提高Mg在水中的放氫產(chǎn)量和速率。但是,目前這些方法仍然存在著成本高,對反應(yīng)器造成腐蝕,水解副產(chǎn)物的回收和處理困難等問題。
申請公布號為CN101811667A(申請?zhí)枮?01010147696.2)的中國發(fā)明專利申請公開了一種水解制氫用鎂基氫化物復(fù)合體系及其制備方法和應(yīng)用,取鎂粉和鎳粉,摩爾比為30:1~49:1,在用量為鎂粉和鎳粉混合物總重量3~10%的催化劑和適量的有機分散劑的作用下氫化燒合成,再進行強力機械球磨,所得水解制氫用鎂基氫化物復(fù)合體系中的鎂氫化物占氫化物總重量百分比為95%~98%,鎂鎳氫化物為2%~5%,所述催化劑為石墨、B、Al、La、Ca、V、Ce、Nb中的一種,鎂氫化物為MgH2,鎂鎳氫化物為Mg2NiH4和Mg2NiH0.3以任意比的混合物。將鎂粉、鎳粉經(jīng)過氫化燒成后得到鎂鎳氫化物然后再置于MgCl2溶液中水解以獲得較高的制氫產(chǎn)率,但是該法步驟復(fù)雜,成本高,所得氫化物在空氣中易氧化因而并不適合用作移動氫源以及工業(yè)化應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種Mg-鹽水解制氫用復(fù)合材料及其制備方法,可用于車載移動氫源的高活性鎂基復(fù)合制氫材料。該方法通過將鹽類與金屬Mg粉進行高能球磨,提高的Mg的反應(yīng)活性,使其在室溫下就可以快速大量放氫,高溫時速度更快。該方法原料成本低,制備過程簡單,是一種理想的可工業(yè)化應(yīng)用的鎂基復(fù)合制氫材料。
為達到上述目的,本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為:
一種Mg-鹽水解制氫用復(fù)合材料,由摩爾配比為1:0.01-0.045的鎂粉和鹽類制成,所述的鹽類為AlCl3、KCl、NaCl、LiCl、MgCl2中的一種或兩種以上。
將鹽類作為添加劑與純Mg粉進行球磨以得到Mg-鹽水解制氫用復(fù)合材料。Mg-鹽水解制氫用復(fù)合材料的摩爾配比為M(Mg):M(鹽)=x:y,x=1,y=0.01-0.045;該方法將此復(fù)合材料在25℃~80℃自來水中進行水解反應(yīng)。Mg為純鎂粉;鹽類為AlCl3、KCl、NaCl、LiCl、MgCl2中的一種或兩種以上。
作為優(yōu)選,所述的鹽類為AlCl3。AlCl3作為添加劑能夠很好催化鎂粉與水反應(yīng)生成氫氣,反應(yīng)速率穩(wěn)定,反應(yīng)溫和,可控制好,并且鎂反應(yīng)較為完全,氫氣產(chǎn)率高。
作為優(yōu)選,所述的Mg-鹽水解制氫用復(fù)合材料,由摩爾配比為1:0.03的鎂粉和鹽類制成。該具體摩爾配比下的Mg-鹽水解制氫用復(fù)合材料,氫氣產(chǎn)率最為理想。
一種Mg-鹽水解制氫用復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:
將鎂粉和鹽類球磨得到Mg-鹽水解制氫用復(fù)合材料。
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