[發明專利]一種降低褐藻酸鈉生產中鹽酸氯化鈣消耗的方法

有效

• 申請號: 201310715526.3
• 申請日: 2013-12-23
• 公開（公告）號: CN103665184A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 林成彬;滕懷華;王斌;張念磊;高月起
• 申請（專利權）人: 山東潔晶集團股份有限公司
• 主分類號: C08B37/04
• 分類號: C08B37/04
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 宋玉霞

技術領域

本發明涉及海藻化工生產技術領域，特別是涉及一種降低褐藻酸鈉生產中鹽酸氯化鈣消耗的方法。?

背景技術

海藻化工行業中，將浮選過濾之后的褐藻酸鈉溶液，加入適當的無機酸或氯化鈣，使水溶性的褐藻酸鈉轉變為水不溶性的褐藻酸或褐藻酸鈣而濃縮析出的過程稱為凝聚，前者稱為酸化法，后者稱為鈣化法。凝聚是褐藻酸鈉工藝中一個重要的精制和濃縮工序。?

由于鈣化法得率一般比酸化法提高10%左右，且所產生的褐藻酸鈣凝膠的纖維組織堅韌，有彈性和脫水方便等優點，因而自上世紀九十年代，國內同行業逐漸淘汰酸化法，改成鈣化法。經過近二十年的發展，鈣化法工藝逐漸成熟，但鹽酸、氯化鈣消耗普遍較高的問題一直存在，行業消耗一般水平為：鹽酸1.75t/t，固體氯化鈣1.5t/t。?

在鈣化法褐藻酸鈉的生產中，鈣化工序包括鈣化凝聚和鹽酸脫鈣兩個工藝過程。?

1、鈣化反應?

反應方程式：?2NaAlg+Cacl₂=CaAlg+2Nacl?；

可能存在的副反應：Na₂CO₃+?Cacl₂=?CaCO₃+2Nacl

鈣化反應使水溶性的褐藻酸鈉變為水不溶性的褐藻酸鈣析出，同時褐藻酸鈉溶液中大量可溶性無機鹽及色素等雜質也隨水排除。

雖然褐藻酸鈉很易被大部分兩價以上的陽離子沉淀下來，但由于褐藻酸鈉溶液中含有余量的Na₂CO₃，而略顯堿性，pH一般在10.0-10.5之間。為避免鈣化反應的過程中生成碳酸鈣沉淀，一般在氯化鈣溶液中加入鹽酸配成酸性氯化鈣，鈣液中氯化氫含量為25-30克/升，使反應時的pH=7.0為準，也即老化池排出的廢鈣水應顯中性。?

為使鈣化反應完全，需要保持離子平衡的鈣離子的濃度一般不低于0.045%。?

2、脫鈣反應?

反應方程式：CaAlg+2Hcl=2HAlg+2Cacl₂；

生產上一般分為三級脫鈣。一級脫鈣加少量鹽酸，調節pH=1.5-2.0；二級脫鈣加足量鹽酸；三級脫鈣又稱水洗，加定量的自來水，洗滌殘留的鹽酸。經各級脫鈣之后的廢水連同壓榨脫出的廢水（以下統稱脫鈣廢酸水）直接排放至環保站處理。

自酸化法改成鈣化法后，鑒于脫鈣廢酸水中有一些色素等雜質，為不影響產品質量，行業里都是將其直接排放至環保處理。多年來，一直沒有找到合適的辦法回收利用。?

發明內容

本發明的目的就是針對上述存在的缺陷而提供一種降低褐藻酸鈉生產中鹽酸氯化鈣消耗的方法。本發明改變鈣化工序的部分工藝流程，將H⁺濃度較高的二級脫鈣廢酸水送回至一級脫鈣罐或鈣化罐，在一級脫鈣罐代替鹽酸作為脫鈣使用；將H⁺濃度較低的一級脫鈣廢酸水、三級脫鈣廢酸水、壓榨廢酸水等將脫鈣廢酸水送回至鈣化罐，使其中的Ca²⁺參與鈣化反應，保持反應所必須的離子平衡濃度；使其中的H⁺調節氯化鈣使其顯酸性，保持排出的廢鈣水pH=7。如此既回收了鹽酸洗脫下來的Ca²⁺，又回收了其中的殘余的H⁺，從而減少了鈣化反應所需要的氯化鈣消耗，節約了調節氯化鈣呈酸性以及一級脫鈣所需要的鹽酸消耗。由此實現了鹽酸的三級梯度利用，形成了脫鈣廢酸水中鈣離子和酸根離子全部循環利用的先進工藝。由于脫鈣廢酸水中的色素、水溶性雜質等都隨著廢鈣水排出，因而不會對產品質量造成任何影響。?

本發明的一種降低褐藻酸鈉生產中鹽酸氯化鈣消耗的方法技術方案為，分為鈣化工序和脫鈣工序，包括鈣化罐、老化池、一級脫鈣罐、一級瀝水絞籠、一級氟合金泵、一級貯罐、二級脫鈣罐、二級瀝水絞籠、二級氟合金泵、二級貯罐、三級脫鈣罐、三級瀝水絞籠、三級氟合金泵、三級貯罐、螺旋壓榨脫水機、壓榨氟合金泵、壓榨貯罐；將濃度較高的二級瀝水絞籠的脫鈣廢酸水排入二級貯罐，用二級氟合金泵送至一級脫鈣罐和/或鈣化罐，將濃度較低的一級瀝水絞籠的脫鈣廢酸水排入一級貯罐，用一級氟合金泵送至鈣化罐，將濃度較低的三級瀝水絞籠的脫鈣廢酸水排入三級貯罐，用三級氟合金泵送至鈣化罐，將濃度較低的螺旋壓榨脫水機的脫鈣廢酸水排至壓榨貯罐，用壓榨氟合金泵送至鈣化罐。?

將一級貯罐、三級貯罐和壓榨貯罐的廢酸水分別送到鈣化罐，調節鈣化罐內pH=7.0。?

生產過程中，鈣化罐內不再加注鹽酸。?