[發明專利]一種多孔磁性淀粉微球及其制備方法

有效

• 申請號: 201310712824.7
• 申請日: 2013-12-23
• 公開（公告）號: CN103756002A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發明（設計）人: 謝新玲;張友全;童張法;羅馮笑;唐愛星;陳闖
• 申請（專利權）人: 廣西大學
• 主分類號: C08J9/28
• 分類號: C08J9/28;C08J3/24;C08F251/00;C08F2/44;C08K9/00;C08K3/22;C08L51/02
• 代理公司: 廣西南寧匯博專利代理有限公司 45114
• 代理人: 朱萍球

1.一種多孔磁性淀粉微球，其特征在于：多孔磁性淀粉微球球體圓整，顆粒均勻，粒徑為5～125μm，孔徑為5～70nm，比表面積為155～255m²/g。

2.一種如權利要求1所述的多孔磁性淀粉微球的制備方法，其特征在于：其包括如下步驟：

（1）淀粉糊化液的制備：將淀粉溶于水中，調節pH=12~13后糊化冷卻至室溫得淀粉糊化液；

（2）淀粉水相混合液的制備：用15%（w/w）有機過氧化物溶液浸泡表面改性納米Fe₃O₄?1~2?h制得磁流體，磁分離除掉磁流體中的有機過氧化物溶液，再加入與有機過氧化物溶液等量的水形成新的磁流體；再和N,N-亞甲基雙丙烯酰胺混合加入到淀粉糊化液中超聲攪拌均勻后形成淀粉水相混合液，備用；

所述有機過氧化物溶液與表面改性納米Fe₃O₄重量比為10?:?1~5；

所述有機過氧化物溶液與N,N-亞甲基雙丙烯酰胺的重量比為100?:?3~4；

（3）油相制備：將乳化劑溶于礦物油中配制成油相，除氧備用；

（4）磁性淀粉微凝膠的制備：將步驟（3）制備得到的油相加入到反應釜中，然后再緩慢滴加淀粉水相混合液，控制攪拌轉速為80~350r/min形成穩定的反相乳液或反相懸浮液體系，在氮氣保護下升溫至40~45℃滴加有機過氧化物為引發劑，在50~100℃進行聚合反應2~8?h形成磁性淀粉微溶膠，繼續加入環氧氯丙烷為交聯劑進行交聯反應2～10?h，獲得磁性淀粉微凝膠；

（5）磁性淀粉凝膠微球的制備：用95%乙醇對磁性淀粉微凝膠破乳，過濾；再用無水乙醇浸泡洗滌，完全除去礦物油，最后磁分離獲得磁性淀粉凝膠微球；

（6）多孔磁性淀粉微球的制備：將磁性淀粉凝膠微球置于超臨界CO₂萃取釜中進行萃取甘干燥，密閉高壓釜，通入高壓CO₂液體，控制溫度為55～120℃?、壓力為12～30MPa，待壓力穩定后打開出口閥，緩慢放氣，磁性淀粉凝膠微球中的乙醇和二氧化碳經由分離釜回收循環使用，萃取干燥進行5～15h；在分離釜中觀察不到乙醇后繼續干燥0.5~1h，關閉進口閥，保持恒溫下，緩慢放氣至常壓，待溫度冷卻至室溫后即得多孔磁性淀粉微球。

3.根據權利要求2所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述有機過氧化物為過氧化苯甲酸、甲乙酮過氧化物、叔丁基過氧異丙基甲酸酯中的任意一種。

4.根據權利要求3所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述有機過氧化物的濃度為15~20%?w/w。

5.根據權利要求2所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述乳化劑為Span80、OP-10以及辛烯基琥珀酸淀粉酯的混合乳化劑，Span80、OP-10以及辛烯基琥珀酸淀粉酯的重量比為4~20?:?3~10?:?1；混合乳化劑與礦物油的重量比為1?:?400~650。

6.根據權利要求2所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述步驟（4）中引發劑的加入量為5～20重量份；交聯劑的加入量為5～50重量份。

7.根據權利要求2所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述步驟（5）中95%乙醇的用量為1300~1500重量份，無水乙醇的用量為500~600重量份。

8.根據權利要求1~5任一所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述步驟（2）中的超聲功率為100～750W。

9.根據權利要求7所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述淀粉原料為木薯淀粉、玉米淀粉、馬鈴薯淀粉中的任何一種或其混合物。

10.根據權利要求7所述的多孔磁性淀粉微球，其特征在于：所述步驟（1）中的pH調節劑為碳酸氫鈉、氫氧化鈉中的任何一種。