[發明專利]一種萘催化氧化合成萘酚反應液及產品的分析方法

有效

• 申請號: 201310712436.9
• 申請日: 2013-12-20
• 公開（公告）號: CN103698455A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發明（設計）人: 孔巖;安麗娟;何會子;錢旺;楊福;高樹英
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤

技術領域

本發明屬于化學分析領域，涉及一種萘催化氧化合成萘酚反應液及產品的分析方法，尤其涉及一種采用氣相色譜內標法對萘催化氧化合成萘酚氧化液及主產物—萘酚進行定量分析的方法。

背景技術

萘酚在化工生產中是一種用途十分廣泛的化工產品或中間體等。一元萘酚有1-萘酚、2-萘酚兩種異構體。1-萘酚是一種重要的精細化工中間體，廣泛應用于醫藥、農藥、染料、香料、手性催化劑合成等方面。由于近年開發出許多1-萘酚的新用途，導致市場需求量不斷增加，前景看好。2-萘酚在醫藥、農藥、橡膠助劑、香料、皮革鞣制、紡織印染助劑和選礦劑等方面應用廣泛。近年來，萘酚下游產品用于感光材料及液晶材料的生產，如羥基-1-萘甲酸、萘酚芐基醚、2-羥基萘-6-甲酸等，有著非常廣泛的市場前景。

由氣質聯用分析可知，以雙氧水為氧化劑，溫和條件下氧化萘的產物有萘酚（1-萘酚、2-萘酚），萘醌、鄰苯二甲酸酐（苯酐）等，不存在添加的內標物鄰苯二甲醚。

就萘酚的分析，國內外使用的較多的方法是氣相色譜面積歸一法、校正面積歸一法（李琳，南京化工廠研究所，1-萘酚的氣相色譜分析）、外標法（熊時中、董元彥，華中農業大學，2-萘酚氣相色譜測定方法的研究）。但是，面積法、外標法易受進樣量的影響較大，所以會引起分析結果的錯誤。

發明內容

本發明的目的是提供一種采用氣相色譜內標法，在萘催化氧化法合成萘酚的過程中，對反應液中的產物和成品進行定量分析的方法。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的：

一種萘羥基化合成萘酚中反應液及產品的分析方法，采用氣相色譜儀、氫火焰離子檢測器，以乙腈為溶劑，鄰苯二甲醚為內標物，在氣相色譜儀的色譜柱溫度為150-200℃，載氣流速為10-30ml/min的條件下對萘反應液和萘酚樣品進行氣相色譜定量分析，并采用色譜數據積分儀進行數據處理，從而準確、及時的檢測出萘反應液中各組分的百分含量及產品的組成。

本發明所述的色譜柱溫度優選為190℃，所述的載氣流速優選為20ml/min。

本發明所述的氣相色譜儀的色譜柱為SE-54石英毛細柱，所述載氣為N₂。

本發明所述的內標物溶液由鄰苯二甲醚與乙腈按照體積比1：19配制而成，所述的鄰苯二甲醚為無色液體，密度1.08g/ml。

為了除去色譜柱內殘余的溶劑和揮發性物質，先將氣相色譜儀的石英毛細柱通載氣老化8-24h后，再通入燃氣和助燃氣進行氣相色譜定量分析。其中所述的燃氣采用氫氣，所述的助燃氣采用穩壓0.2MPa的壓縮空氣，所述的燃氣與助燃氣的體積比為1:1-1:2。

所述的內標物溶液與待測樣品溶液以1:1-1:4的體積比混合。

在本發明所述參數范圍內，改變色譜條件，出峰時間會改變，但不會改變分析結果。

具體分析步驟如下：

將石英毛細住通載氣老化8～24h后，接通燃氣和助燃氣，調整氣相色譜儀與積分儀各參數，恒溫一小時后進行點火，然后將處理好的樣品用微量注射器抽取0.3μl，在氣相色譜儀進樣口注射后，運行程序自動分析，等程序分析結束后，從積分儀上得到待測樣品中各組分的百分含量。

本發明的氣相色譜儀為SP-6890型氣相色譜儀，色譜柱為分離效能高、分離速度快的石英毛細柱，運用氫火焰檢測器進行檢測，通過數據分析儀對各組分的面積進行準確的計算，并通過自動數據處理，從而準確的檢測出萘酚反應液中各組分的百分含量。

本發明的有益效果：

本發明使用的內標法優點：①在色譜柱不超載的范圍內，定量結果與進樣量重復性無關；②只要被測物質和內標物出峰，且能完全分離就可定量，與其他組分無關；③操作簡單、定量準確，檢測快速，適合于萘及其他相似芳香烴的產品分析。

附圖說明

圖1為萘酚產品溶液氣相色譜圖。

圖2為萘酚產品溶液氣相色譜圖局部放大圖。

圖中，a為乙腈溶劑峰，b為鄰苯二甲醚，c為萘，d為苯酐，e為萘醌，f為1-萘酚，g為2-萘酚。

具體實施方式

以下實施例中應用的儀器與試藥包括：

1儀器與材料

1.1氣相色譜儀：SP-6890型氣相色譜儀，氫火焰離子檢測器。

1.2色譜數據積分儀：N2000色譜雙通道工作站。

1.3色譜柱：SE_-54型石英毛細管柱，30m×0.32mm×1μm。

1.4微量注射器：0.5μl。