[發明專利]新型分散固相萃取凈化管、其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201310705179.6
• 申請日: 2013-12-19
• 公開（公告）號: CN103823001A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發明（設計）人: 季申;苗水;陸繼偉;毛秀紅;陳銘;郟征偉;胡青;夏晶;李麗敏;周恒;張甦;楊新華;毛丹;孫健;馮睿;于泓
• 申請（專利權）人: 上海市食品藥品檢驗所
• 主分類號: G01N30/14
• 分類號: G01N30/14;B01D15/20
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 孟凡宏;謝燕軍

技術領域

本發明涉及一種新型分散固相萃取凈化管，具體而言，涉及用于農藥殘留處理的分散固相萃取凈化管。本發明還涉及所述新型分散固相萃取凈化管的制備方法及用途。?

背景技術

農藥殘留及有機有害物殘留是影響人民飲食生命健康的重要因素，世界各國政府為了保障人民的食品安全，制訂了許多針對食品的最大農藥殘留限度(MRL)，同時許多國家與地區組織，如美國，每年都進行大規模的農藥殘留數據監測項目。因此，可信賴的，效率較高的，農藥多殘留測定方法是保障人民飲食用藥安全的重要方面。近年來，隨著質譜技術的發展，農藥多殘留測定方法取得了長足發展，使得一種方法可以同時測定達500余種農藥殘留(參見GB／T19648-2006.Method?for?determination?0f500pesticides?and?related?chemicals?residues?in?fruits?and?vegetables?by?GC-MS?method[S]，2006：1-48和Cao?Y?Z，Pang?G.F，Zhang?JJ，et?al.J.AOAC?Int.[J]，2006，89，(3)：740)。農藥殘留處理方法也由最初的液-液萃取等較為費時費力的凈化方式發展為凝膠滲透色譜凈化及固相萃取凈化等方法。2003年由美國農業部東部研究中心Lehotay?S.J.開發的QuEChERS法是農殘測定領域的又一次重大進展，該方法快速、簡單、廉價、高效、耐用、安全的樣品前處理方法，故根據表明其方法特點的英文首字母取名為QuECHERS方法，如今該方法已在世界各地廣泛使用，該方法提取速度較快，取樣簡單，凈化采用基質分散技術(d-SPE)，可以在10分鐘內處理1個樣品。該方法最初所使用的凈化填料為十八烷基鍵合硅膠(以下簡稱碳十八，C₁₈)與氨丙基(PSA)，后來改進后的方法使用石墨化炭(GCB)，可以去除提取液中的部分色素，由于GCB對某些農藥如六氯苯、五氯硝基苯等具較強吸附，故d-SPE步驟所加入的GCB的量遠少于C18與PSA的量(GCB：C18：PSA，7.5：?100：100)，以在有效去除雜質和干擾物與保證良好農藥回收率之間取得平衡。?

QuEChERS方法d-SPE步驟最初使用的凈化材料為PSA與無水硫酸鎂，用于除去有機酸與部分糖類，后又逐步加入C18與GCB兩種凈化材料，用于除去部分脂溶性成分與色素或平面苯環類小分子或多苯環類平面結構類的色素等干擾成分，上述凈化材料均為通用性的凈化材料。由于QuEChERS方法的開發者最除是將該方法應用氣相色譜-質譜法測定農藥殘留，其評價凈化材料凈化效能的數據多來自于氣-質的測定結果，其局限性在于不能提供不適合氣相色譜-質譜測定的不揮發性干擾成分的去除效果。此外，QuEChERS方法或其他提取方法并未完全去除一些強極性的成分，如糖類、多糖類、氨基酸類等成分，此類化合物對液質測定而言，存在以下問題：(i)相較其他化合物會造成較強的基質效應(matix?effect)，會對離子源造成污染，導致儀器靈敏度下降；(ii)對氣質測定而言，此類化合物無法汽化，會沉積于進樣襯管或色譜柱前端，污染氣相色譜系統，導致檢測靈敏度下降，增加色譜系統維護的頻次與檢驗成本；(iii)此類成分會在前處理濃縮步驟析出，影響后續操作，最終影響測定結果的重現性；對于氣質測定而言，此類化合物由于難于氣化，會沉積于氣相進樣口于氣相色譜柱的前端，造成儀器狀態改變，檢測靈敏度下降。?

基于上述各點原因，有必要增加凈化材料，針對性地用于去除提取步驟中提取液所含極性成分。?

發明內容

申請人通過長期實驗意外發現，硅膠類凈化材料是去除強極性類成分的重要手段之一，其價格低廉易得，對大多數農藥無吸附，是不可多得的用于農藥殘留測定的凈化材料。將含硅膠的凈化材料與其他常用凈化材料科學配比即得農藥殘留用分散固相萃取凈化管，可用于食品與藥品農藥殘留處理凈化步驟。?

本發明人在研究中發現，硅膠填料由于其獨特的除雜功能，可以加入d-SPE步驟，可以對QuECHERS提取液起到更好的凈化效果，同時待測農藥基本損失較小。研究發現加入硅膠凈化填料，提取液顏色變淡，?后續濃縮過程更易于進行；同時由于干擾雜質變少，液質的靈敏度較高，部分農藥的響應提高數倍；另由于硅膠填料的加入，最終所得供試液較為干凈，減少了對儀器的污染，降低了儀器維護的頻次。?