[發(fā)明專利]耐水發(fā)白乳液壓敏膠的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310703946.X
• 申請日: 2013-12-19
• 公開（公告）號: CN104725550B
• 公開（公告）日: 2017-02-15
• 發(fā)明（設計）人: 王玉春;劉炳增;陶莉俊;馬建學;褚小東;季金華
• 申請（專利權）人: 上海華誼丙烯酸有限公司
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C08F220/28;C08F220/14;C08F220/06;C08F212/08;C08F2/28;C08F2/30;C09J133/08
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司31100
• 代理人: 朱黎明

技術領域

本發(fā)明涉及一種乳液壓敏膠的制備方法，用本發(fā)明方法制得的乳液壓敏粘合膠無需單體預乳化步驟，從而有利地降低了成本。

技術背景

耐水發(fā)白膠乳乳液壓敏粘合劑是本領域的一種常規(guī)壓敏粘合劑。例如，US5286843和5536811公開了一種通過除去水溶性離子和調整pH至少至6、以提高包括含水膠乳乳液和水溶性離子的壓敏性粘合劑耐水發(fā)白性的方法。上述專利披露水溶性離子可以通過包括離心過濾、滲析、沉淀以及用離子交換樹脂進行脫離子在內的多種技術除去。脫除水溶性離子的優(yōu)選方法是使含水膠乳乳液、包括含水膠乳乳液配制的壓敏粘合劑或這兩者與離子交換樹脂接觸。

國際申請WO97/11996公開了一種制備用于壓敏粘合劑組合物的耐水發(fā)白膠乳乳液的方法。該方法包括將含有至少一種具有至少4個碳原子的醇的丙烯酸烷基酯、至少一種極性共聚單體和至少一種，以單體總量計，至少約7重量％的部分水溶性共聚單體的單體混合物共聚。聚合在至少一種含有至少8摩爾環(huán)氧乙烷的非離子表面活性劑和至少一種含有至多10摩爾環(huán)氧乙烷的陰離子表面活性劑存在下進行。中和聚合產物，得到pH大于7、并含有體積平均粒徑最至多約165納米的粒子的乳液。隨后在聚合中可加入電解質，以穩(wěn)定該乳液澆注膜的不透明性。

國際申請WO98/44064公開了一種通過至少一種單體混合物的乳液聚合所制得的固粘性壓敏粘合劑，該單體混合物包括：至少一種具有碳原子數為4-12的烷基的丙烯酸烷基酯；至少一種含有3-5個碳原子的不飽和羧酸和一種苯乙烯類單體；其中粒子的平均直徑為300納米或更小。該申請在實施例4D、4E、4F、4G和4H中采用一步法制備平均粒徑為245-139納米的含水丙烯酸乳液。每個實施例中都公開了使用硅烷交聯劑改善抗發(fā)白性。該申請披露了一種優(yōu)選的制備方法，其包括依次聚合第一和第二單體原料，從而得到耐水發(fā)白性粘合劑。

現有乳液壓敏膠的合成方法通常是先將乳化劑溶于水中攪拌均勻，接著將混合單體加入到溶有乳化劑的水溶液中制備預乳化液，然后將預乳化液滴加到反應釜中反應制備乳液壓敏膠。具體步驟包括：

（i）將乳化劑與水混合攪拌分散，形成乳化劑水溶液；

（ii）將所需的聚合單體加入到所述乳化劑水溶液中，攪拌分散至少30分鐘以上形成單體預乳化液；

（iii）在反應釜中加入水和乳化劑，加熱到一定反應溫度后滴加一部分單體預乳化液作為種子液；

（iv）向所述種子液中加入引發(fā)劑合成種子乳液；

（v）將余下的單體預乳化液全部滴加到種子乳液中繼續(xù)反應3-4小時，滴加完成后，保溫，調節(jié)pH，降溫出料。

例如，中國專利CN100422280C公開了一種含水的抗發(fā)白的壓敏粘合劑，它是由平均粒徑小于或等于100nm的含水膠乳乳液制得，并在具有下列通式的乳化劑存在下乳化：

其具體制備方法包括：

（i）制備預乳液：將去離子水、碳酸氫鈉、引發(fā)劑、具有上述通式的可陰離子聚合的表面活性劑攪拌均勻；加入羧甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯組成的單體溶液，攪拌乳化例如35分鐘；

（ii）制備還原劑原料液：將甲醛合次硫酸鋅混入去離子水；和

（iii）聚合：在反應容器中加入去離子水和具有上述通式的可陰離子聚合的表面活性劑，惰性氣體鼓泡后加入上面制得的預乳液，加入上述還原劑原料液。

現有合成方法存在操作步驟繁瑣，合成時間較長，耗能耗時的缺點，結果提高了壓敏乳化劑的制造成本。

因此，需要開發(fā)一種新的耐水發(fā)白膠乳乳液壓敏粘合劑的制造方法，這種方法無需采用預乳化步驟，具有工藝簡單成本低廉的優(yōu)點。

發(fā)明內容

本發(fā)明的一個發(fā)明目的是提供耐水發(fā)白膠乳乳液壓敏粘合劑的制造方法，這種方法無需采用預乳化步驟，具有工藝簡單成本低廉的優(yōu)點。

因此，本發(fā)明的一個方面是提供一種耐水發(fā)白乳液壓敏膠的制備方法，以重量計，所述耐水發(fā)白乳液壓敏膠包括：

20～60%軟單體，它選自烷基中含有4-10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷酯中的至少一種；

1～40%硬單體，它選自烷基中含有1-3個碳原子的(甲基)丙烯酸烷酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸異冰片酯中的至少一種；

1～5%乳化劑，所述乳化劑選自烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯醚硫酸銨、烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸銨、烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚及其兩種或多種形成的混合物；和

余量的水；

所述方法包括如下步驟：