[發明專利]一種1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法

無效

• 申請號: 201310699137.6
• 申請日: 2013-12-19
• 公開（公告）號: CN103739465A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發明（設計）人: 不公告發明人
• 申請（專利權）人: 安徽瑞賽生化科技有限公司
• 主分類號: C07C45/65
• 分類號: C07C45/65;C07C49/813
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

????本發明屬于有機合成技術領域，涉及一種1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的有機合成方法。

背景技術

????α-鹵代查爾酮是一類重要的有機合成中間體，具有多個反應活性中心，在麥克爾加成反應、光反應、聚合反應及配位化學和超分子化學中具有廣泛的應用。此外，許多α-鹵代查爾酮及其衍生物還具有許多優異的生物活性，例如：具有抗細菌、抗病毒、抗真菌、消炎、除草等生物活性，因此α-鹵代查爾酮類化合物的合成一直是生物醫藥、農業、食品等方面研究的重要領域。同時利用其獨特的結構特征，α-鹵代查爾酮作為中間體亦廣泛地用于有機合成和藥物合成當中。其中α-鹵代查爾酮的麥克爾加成反應是其特征反應之一。可以構建多種結構中間體，如三元碳雜環。α-溴代查爾酮是α-鹵代查爾酮最常用的一種。該合成工藝具有原料易得、反應條件溫和、操作簡便等特點。

發明內容

????本發明的目的在于提供一種1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的有機合成方法:?用最簡單易得的苯甲醛和苯乙酮為原料，在無機堿的催化作用下經羥醛縮合反應生成α,β-不飽和酮。使用鹵素通過加成反應得到1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮。通過無機堿的作用發生消除反應脫去溴化氫制得1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮。

1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的有機合成方法,包括1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮的制備、1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮的制備以及1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的制備過程。

本發明通過下述方法實現的：

1、1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮的制備：室溫下向圓底燒瓶中加入1.0份苯甲醛和1.0-1.1份的苯乙酮。然后加入適量的無水甲醇，充分攪拌使其混合均勻，再加入適量?10%?的氫氧化鈉溶液，攪拌下在室溫時進行反應，一段時間后有大量固體產生，對反應進行TLC跟蹤，至苯甲醛完全反應掉時停止反應，對溶液進行抽濾，用正己烷洗滌，然后在空氣中干燥。所得產品即為1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮，。

2、1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮的制備：室溫下在圓底燒瓶中，依次加入1.0份1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮和適量的CCl₄溶液，在恒壓漏斗中加入1.0-1.1份的Br₂,?避光攪拌下向圓底燒瓶中緩慢滴加Br₂，待Br₂滴加完后，TLC跟蹤至反應完全后停止反應，冷卻后置于冰箱上層，當大量晶體析出后，用冷的CCl₄洗滌抽濾，然后在空氣中避光干燥。即得到1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮。

3、1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成：在圓底燒瓶中，依次加入1.0份1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮，1.0-1.2的醋酸鈉和適量的乙醇，加熱回流TLC跟蹤至反應完全后停止反應，用旋轉蒸發儀旋去乙醇，加入適量的水和無水乙醚，分液，將下層的水層倒掉，將上層的有機層倒入錐形瓶中，將錐形瓶中的有機相用無水硫酸鈉干燥，濃縮得到1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮。

???1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成過程反應原理。

具體實施方式

實例1：

1、1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮的制備：室溫下向250?mL?圓底燒瓶中加入苯甲醛10.61g和苯乙酮13.21g。然后加入100?mL的95%?的乙醇，充分攪拌使其混合均勻，再加入40?mL?10%?的氫氧化鈉溶液，攪拌下在室溫時進行反應，一段時間后有大量固體產生，對反應進行TLC跟蹤，至苯甲醛完全反應掉時停止反應，對溶液進行抽濾，用正己烷洗三遍，然后在空氣中干燥，所得產品即為1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮17.8g,含量98.2%，收率85.6%。