[發明專利]一種合成環狀碳酸酯的方法

有效

• 申請號: 201310696222.7
• 申請日: 2013-12-17
• 公開（公告）號: CN104710400B
• 公開（公告）日: 2017-02-15
• 發明（設計）人: 高爽;趙公大;李軍;戴文;呂迎
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D317/36
• 分類號: C07D317/36;B01J31/22
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司21002
• 代理人: 馬馳

技術領域

本發明涉及CO₂和環氧化物加成反應得到環狀碳酸酯的方法，還涉及適用于此目的的有機配體本身。

背景技術

環狀碳酸酯是一類性能優異的有機溶劑和重要的精細化工中間體，其應用非常廣泛,可用作高能密度電池和電容的電解液,還用于合成聚碳酸酯、熱硬化性樹脂、合成熱記錄材料等。目前公開報道的環狀碳酸酯的制備大多采用的是環氧化物與CO₂環加成反應的方法。能夠催化環氧化物與CO₂環加成反應的催化劑種類繁多，其中金屬配合物是一類非常重要的催化劑，尤以二氮絡和物使用最為廣泛，而很少的文獻報道了以四齒氮有機絡合物為催化劑催化環氧化物與CO₂環加成反應。四齒氮有機絡合物催化劑主要包括金屬卟啉和酞青絡合物催化劑。

文獻：Kruper?W?J,Dellar?D?V.Catalytic?formation?of?cyclic?carbonates?from?epoxides?and?CO₂with?chromium?metalloporphyrinates[J].The?Journal?of?Organic?Chemistry,1995,60:725報道了以Cr卟啉和DMAP一起作為環氧化物和CO₂環加成反應催化劑。

文獻：Paddock?R?L,HiyamaY,Mckay?J?M,et?al.Co(Ⅲ)porphyrin/DMAP:an?efficient?catalyst?system?for?the?synthesis?of?cyclic?carbonates?from?CO2and?epoxides[J].Tetrahedron?Letters,2004,45:2023報道了利用Co(Ⅲ)四苯基氯化物與DMAP組合作為環氧化物和CO₂環加成反應催化劑。

文獻：Jin?L?L,Chang?T,Jing?H?W.Coupling?of?epoxides?with?carbon?dioxide?catalyzed?by?ruthenium?porphyrin?complex[J].Chinese?Journal?of?Catalysis,2007,28(4):287以及文獻Jin?L?L,Jing?HW,Chang?T,et?al.Metal?porphyrin/phenyltrimethyl-ammonium?tribromide:High?efficient?catalysts?for?coupling?reaction?of?CO2and?epoxides[J].Journal?of?Molecular?Catalysis?A:Chemical,2007,261:262報道了一系列金屬卟啉絡合物（金屬包括Co、Fe、Ru或Mn），并與不同的堿性物質（PTAT、TBAB或DMAP）組合作為環氧化物和CO₂環加成反應催化劑。

文獻：Kasuga?K,Kabata?N,KatoT,Sugimori?T,Handa?M.Fixation?of?carbon?dioxide?with?l,2-epoxypropane?catalysed?by?tetra-t-butyl-phthalocyaninatoaluminium(Ⅲ)acetate,tetra-t-butylphthalo-cyaninatoaluminium(Ⅲ)trimethylsilanolate?and?tetra-t-butylphthalo-cyaninatoaluminium(Ⅲ)triphenylsilanolate[J].Inorganica?Chimica?Aeta,1998,278:223報道了利用四叔丁基酞青鋁絡合物與三乙基（2-羥丙基）碘化銨組成的催化體系在室溫下對環氧化物和CO₂環加成反應有一定的催化活性。

文獻：季東鋒，呂小兵，何仁等，堿性配體對氯鋁酞著催化CO₂與環氧烷烴合成烷撐碳酸酯的促進作用[J].催化學報,1999,20(6):675報道了氯鋁酞青在有機堿存在下對環氧化物和CO₂環加成反應具有較高的催化活性。此外，該研究組還在文獻：張英菊,梁斌,潘玉珍,等.四叔丁基金屬酞青催化活化CO₂與環氧化物的環加成反應.催化學報,2003,24(10):765中考察了四丁基酞青鎂和四丁基酞青鐵在有機堿存在下對環氧化物和CO₂環加成反應的催化活性。