[發(fā)明專利]分散液液微萃取程序升溫氣相色譜/質(zhì)譜在檢測水樣中鹵代乙腈類物質(zhì)含量的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310691143.7
• 申請日: 2013-12-13
• 公開（公告）號: CN104713954B
• 公開（公告）日: 2017-02-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳吉平;馬慧蓮;張海軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標(biāo)代理有限公司21002
• 代理人: 劉陽

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種水樣的分散液液微萃取程序升溫氣相色譜-質(zhì)譜分析（DLLME-PTV-GC/MS）方法，進(jìn)一步說是一種利用分散液液微萃取和程序升溫進(jìn)樣口對分析物進(jìn)行高效富集，結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜分析，用于水樣中鹵代乙腈類物質(zhì)的定性或定量分析方法，是一種高效、靈敏，而且環(huán)境友好的分析方法，為進(jìn)一步準(zhǔn)確靈敏地檢測痕量的其它種類的含氮消毒副產(chǎn)物奠定基礎(chǔ)，并為確定飲用水及泳池水等與人民生活息息相關(guān)的各類水體中鹵代乙腈類物質(zhì)的含量提供技術(shù)保障。?

技術(shù)背景

鹵代乙腈類物質(zhì)（HANs）是飲用水消毒過程中產(chǎn)生的一類重要的含氮消毒副產(chǎn)物（N-DBPs），雖然其含量遠(yuǎn)低于廣受關(guān)注的消毒副產(chǎn)物三鹵甲烷（THM）和鹵代乙酸（HAAs），但是其細(xì)胞毒性大約是三鹵甲烷的150倍，鹵乙酸的100倍，遺傳毒性大約是三鹵甲烷的13倍，鹵乙酸的4倍。而定量結(jié)構(gòu)毒性關(guān)系（QSTR）也預(yù)測了鹵代腈與鹵代苯醌、鹵代環(huán)戊烯烴酸、鹵代胺、亞硝胺、亞硝酰胺、鹵代胺基化合物這5類物質(zhì)為具有潛在致膀胱癌毒性的可能DBPs，因此該類物質(zhì)的研究越來越受到重視。目前，世界衛(wèi)生組織，在《飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則（第3版）》中規(guī)定了水中二氯乙腈的限制為20μg?L^-1,二溴乙腈的限值為70μg?L^-1。而我國及其他國家或組織對該類物質(zhì)卻鮮有限制。因此，能夠?qū)︼嬘盟?，泳池水等生活用水中的鹵代乙腈類物質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確?的定性和定量分析顯得相當(dāng)?shù)闹匾?

鹵代乙腈類物質(zhì)的測定普遍采用EPA?Method551規(guī)定的液液萃取-氣相色譜電子捕獲法，首先用緩沖溶液把30mL樣品pH調(diào)節(jié)到4.8-5.5，然后加入10g無水硫酸鈉至飽和，用3mL的甲基叔丁基醚進(jìn)行液液萃取，然后把1-2μL萃取液注入氣相色譜，用電子捕獲檢測器進(jìn)行檢測。但是這種方法操作繁瑣，且使用大量有機(jī)溶劑，對環(huán)境造成危害，成本高，回收率低，且不易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。也有文獻(xiàn)使用SPE，但是雖然這種富集方法高效可靠且有機(jī)溶劑用量少，但是SPE仍然存在商品柱價(jià)格高，過柱時(shí)間長等不足。2012年固相微萃取法（SPME）被報(bào)道用于鹵代乙腈類物質(zhì)的預(yù)處理，此方法不但簡單、快速、環(huán)境友好，而且顯著提高了分析的靈敏度，但是SPME存在萃取頭昂貴，使用壽命短，且易交叉污染等局限，因此，發(fā)展一種簡易，快速，環(huán)境友好，靈敏度高的分析方法仍是鹵代乙腈類物質(zhì)分析研究工作中亟待解決的問題。?

分散液液微萃?。―ispersive?Liquid-liquid?Microextraction,DLLME）是2006年問世的一種新型微萃取技術(shù)，它利用分散劑使萃取劑在水中形成分散的微珠，大大增加了萃取劑與水樣之間的接觸面積，從而加快了萃取平衡的速度，提高了萃取效率。同時(shí)，該方法萃取劑用量少，因此顯著提高了富集倍數(shù)。本方法進(jìn)一步改進(jìn)了原有模式的分散液液微萃取，避免了分散劑的使用，以無機(jī)鹽的加入和樣品的震蕩促進(jìn)萃取劑的分散效果，在大大減少有機(jī)溶劑用量的同時(shí)，利用鹽析效應(yīng)進(jìn)一步提高分析物的萃取效果，從而實(shí)現(xiàn)快速，環(huán)境友好，操作簡易的高倍數(shù)富集效果。?

程序升溫（PTV）進(jìn)樣是指利用可快速程序升溫進(jìn)樣口實(shí)施大體積進(jìn)樣,?這是近年來應(yīng)生化和環(huán)境樣品的分析需要而發(fā)展出來的一項(xiàng)新技術(shù),是有機(jī)痕量分析的新進(jìn)展。PTV進(jìn)樣在樣品注入時(shí)，分流閥打開，進(jìn)樣口保持在低于所用溶劑的沸點(diǎn)溫度，此時(shí)在大流量的載氣吹掃下，溶劑蒸氣大部分子分流閥放空，高沸點(diǎn)的待測物則留在襯墊管上，然后分流閥關(guān)閉PTV進(jìn)樣器快速升溫，留在襯管上的待測物被全部轉(zhuǎn)移到色譜柱的前端。轉(zhuǎn)移結(jié)束后分流閥再次打開并維持高溫，以除去進(jìn)樣器內(nèi)殘留的溶劑和一些難揮發(fā)的雜質(zhì)。?

基于改進(jìn)的分散液液微萃取結(jié)合程序升溫氣相色譜/質(zhì)譜（DLLME-PTV-GC/MS）分析用于定性或定量分析水樣中鹵代乙腈類物質(zhì)的方法，是一種高效、靈敏的分析方法，其在分析試劑樣品中的鹵代乙腈等含氮消毒副產(chǎn)物方面有著明顯的優(yōu)勢。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的問題是：提供一種水樣的分散液-液微萃取-程序升溫氣相色譜-質(zhì)譜分析方法，進(jìn)一步說就是一種聯(lián)合運(yùn)用分散液-液微萃取和氣相色譜程序升溫進(jìn)樣口對分析物進(jìn)行二次高倍數(shù)富集，然后結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行分離分析，對目標(biāo)物鹵代乙腈類物質(zhì)實(shí)現(xiàn)定性或定量分析。該方法富集能力高，操作簡單，有機(jī)溶劑用量少，并且萃取時(shí)間段，是一種高效、靈敏的分析方法，為多種水體中鹵代乙腈類物質(zhì)的準(zhǔn)確定量提供技術(shù)保障。本分析方法尤其適合定性或定量分析飲用水、地下水、泳池水、處理后的污水、水源水、地表水中鹵代乙腈類物質(zhì)的定性或定量分析。?