[發明專利]一種無鉻金屬復合鞣劑極其制備方法

無效

• 申請號: 201310690847.2
• 申請日: 2013-12-16
• 公開（公告）號: CN103667543A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 蘭云軍;羅衛平;許曉紅;沈曉軍;劉建國;金強偉
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C14C3/04
• 分類號: C14C3/04
• 代理公司: 北京中北知識產權代理有限公司 11253
• 代理人: 程春生

技術領域

本發明涉及皮革鞣制技術領域，具體涉及一種及無鉻金屬復合鞣劑。

背景技術

鞣制是制革過程中一道重要的程序，由于其易于控制，操作簡單，成革耐濕熱穩定性高等優點，在制革工業中得到廣泛應用并占主導地位。然后，常規的鉻鞣法的制革方法的鉻利用率低，鉻鞣自從發明以來，也是制革生產中產生污染的主要來源之一。因此，目前，制革所面臨的首要問題是制革污染問題。

70年代以后，各種鉻鞣劑的替代品的研究一直是各國政府和科研單位的攻關課題，國內外關于無鉻鞣制材料的開發主要包括以下四個方面：（1）研究用天然植物鞣劑及其改性產品為基礎的天然有機鞣劑；（2）合成有機鞣劑用以替代鉻鞣，其中包括了醛類、噁唑烷以及四羥甲基硫酸鏻即THPS等；（3）將鋯、鋁和鈦等鞣性僅次于鉻的金屬鹽結合使用，以替代鉻鞣的材料；（4）以硅酸鹽材料為主的無鉻鞣材料。

目前在一定范圍使用的無鉻有機鞣劑主要有改性戊二醛、有機膦鹽和噁唑烷鞣劑。從應用情況看，改性戊二醛均采用甲醛對其改性，故產品中游離甲醛含量普遍較高，具有一定的刺激性氣味，同時在鞣制過程中還會進一步釋放甲醛，導致革制品中甲醛含量嚴重超標。有機膦鹽是屬羥甲基膦結構的化合物，該鞣劑同樣也會使成革中游離甲醛超標，而且會造成水體富營養化。噁唑烷鞣劑同樣也存在著游離甲醛超標問題，并且該類鞣劑多屬國外專利產品，價格很高，我國制革企業難以接受。另外，硅酸鹽類無鉻鞣劑主要限于理論研究，因其鞣制時間長，鞣革性能較弱，尚未見推廣實例報導。

國內外在非鉻金屬鞣劑研究方面，開發的非鉻類金屬鞣劑主要包括鈦鞣劑、鋯鞣劑、鋁鞣劑和多金屬復合鞣劑。研究發現任何一種非鉻單金屬鞣劑與鉻鞣劑的鞣制效果相差甚遠。英國卜內門公司于1988年研制出一種作為部分或全部替代鉻的TAL無鉻鞣劑，TAL是由鎂、鈦、鋁鹽類組成的復合物，用于皮革鞣制時革樣收縮溫度約為85℃，撕裂強度高于鉻鞣革。但這種鞣劑存在很多缺陷，應用時需要改變一些工藝程序，對加脂條件有特殊要求，限制了其發展和推廣。

發明內容

本發明的第一個目的在于：針對現有技術的不足，本發明提供了一種無鉻金屬復合鞣劑；本發明的第二個目的在于：針對現有技術的不足，本發明提供可一種無鉻金屬復合鞣劑制備方法。

為了實現上述發明的第一個目的，本發明采用了以下的技術方案：

一種無鉻金屬復合鞣劑，包括以下組分,所述的組分以重量百分比計：

硫酸鋯：60.0～75.0%；

硫酸鋁：10.0～15.0%；

硫酸氧鈦：10.0～15.0%；

硅酸鋁鈉：5.0～10.0%。

無鉻金屬復合鞣劑不含有游離甲醛、有機磷。多組分配合可以取長補短，發揮不同鞣劑協同效應，鞣制皮革收縮溫度在90℃以上時，鞣劑吸收利用率在90%以上，可發揮多組分協同效應，克服了鋯鞣革粒紋收縮、粒面粗糙、得革率低的缺陷。

用單一的非鉻類金屬鞣劑來替代鉻鞣劑基本上是不可行，采用兩種以上的非鉻類金屬鞣劑共同鞣制可以達到鞣制效果。這樣多組分的設置，可以改善鞣后坯革的加工性能及成革的感官質量，同時可以節約貴重金屬，降低成本并減少環境污染。

除了三價鉻外，四價鋯離子可賦予皮革較高的收縮溫度，因此，鋯是無鉻金屬復合鞣劑第一組份，其它組份可按照不同金屬鹽之間的協同效應和產品經濟性來選擇，如硫酸氧鈦比硫酸鋯更易水解配聚產生沉淀，鋁鞣劑鞣制的皮革易被洗脫退鞣，因此，這兩個鞣劑在配方中所占的比例不能太大。硅鋁酸鈉的引入有助于使鞣制皮革粒面平細，因此在無鉻金屬復合鞣劑的組份中引入了硅鋁酸鈉。

當無鉻金屬復合鞣劑的主要金屬鹽種類確定后，不同金屬鹽之間的配比對鞣革收縮溫度和皮革性能影響很大，不同鞣劑之間需要有合適的比例才能充分發揮協同效應和互補性。

作為優選，所述的硫酸鋯包括以下組分，所述的各組分以重量百分比計：

氧化鐵含量若過高，成品革會有銹斑出現，影響成品革等級的劃分；氯化物過高，在鞣劑制備過程中會有鹽酸霧產生；二氧化鈦以及二氧化硅的含量若過高一會影響硫酸鋯的含量，也會使得鞣劑的組分計算更復雜化。

作為優選，所述的硫酸鋁包括以下組分，所述的各組分以重量百分比計：

氧化鋁????????15.6～100%；

氧化鐵????????0～0.35%；

水不溶物含量??0～0.1%；

其中，所述的氧化鋁以Al₂O₃計，所述的氧化鐵以Fe₂O₃計。