[發明專利]一種熒光稀土配合物改性納米硅-鋁乳液的制備方法

有效

• 申請號: 201310690028.8
• 申請日: 2013-12-17
• 公開（公告）號: CN103642485A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發明（設計）人: 郭艷宏;鄒明強;房世宇;張帆
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工程大學
• 主分類號: C09K11/02
• 分類號: C09K11/02;C09K11/64;C09K11/06;C09C1/40;C09C1/28;C09C3/12;C09C3/08
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1.一種熒光稀土配合物改性納米硅-鋁乳液的制備方法，其特征是：

1.1制備改性納米硅-鋁乳液：

1.1.1改性納米硅部分水解物的制備

將45克正硅酸乙酯與正硅酸乙酯質量0.1-0.4倍的改性劑和0.1-0.4倍的碳酸二乙酯混合于100克乙酸乙酯或甲苯中，加入正硅酸乙酯質量的0.1%-4%的催化劑，滴加正硅酸乙酯質量0.2-4.0倍的蒸餾水，150℃-240℃溫度下超聲攪拌反應6-7小時，得到部分水解納米氧化硅乳液；

1.1.2納米Al₂O₃乳液的制備

將27克-40.5克蒸餾水、0.003克-0.3克乙酸酐和0.075克-0.15克碳酸二乙酯在10mL乙酸乙酯或甲苯中超聲混合均勻得到混合溶液A，將不超過1.5克異丙醇鋁加入到10克異丙醇中制成混合溶液B，將混合溶液B滴加到混合溶液A中，180℃-220℃溫度下反應，得到改性納米Al₂O₃乳液；

1.1.3將所述改性納米Al₂O₃乳液加入到所述部分水解納米氧化硅乳液中，部分水解納米氧化硅乳液與改性納米Al₂O₃乳液的質量比=4:1-20:1，添加部分水解納米氧化硅乳液質量的0.8-1.2倍的異丙醇，超聲攪拌小時，移至壓力反應釜中反應36-120小時，蒸干溶劑乙酸乙酯或甲苯，得到改性納米硅-鋁乳液；

1.2改性納米硅-鋁的表面修飾

將所述納米硅-鋁乳液0.5-2mL加入到0.8-1.2mL質量百分比濃度為3-8%的硅烷偶聯劑的乙醇溶液中，加熱并保持溫度70±2℃5-10分鐘，用無水乙醇洗滌，再將洗后的納米硅-鋁懸浮于乙醇中得到帶有氨基的納米硅-鋁懸浮液；

1.3熒光稀土配合物改性納米硅-鋁乳液的制備

將9.0×10^-6mmolL^-1β-二酮類配體（BTBCT）55μL加入到150-400μL帶有氨基的納米硅-鋁懸浮液中，超生攪拌2-3小時，再用乙醇洗滌，用70μL0.05M、pH7.8Tris-HCl懸浮，加入1.7×10^-4mmolL^-1EuCl₃4.9-6.0mL，于35-37℃恒溫水浴避光超聲攪拌30-50分鐘，無水乙醇洗三遍，用乙醇懸浮。

2.根據權利要求1所述的熒光稀土配合物改性納米硅-鋁乳液的制備方法，其特征是：所述的改性劑為四正丁基鋯、磷酸三丁酯或兩者混合物。

3.根據權利要求1或2所述的熒光稀土配合物改性納米硅-鋁乳液的制備方法，其特征是：所述的催化劑為甲酸、乙酸或乙酸酐。

4.根據權利要求1或2所述的熒光稀土配合物改性納米硅-鋁乳液的制備方法，其特征是：所述的硅烷偶聯劑是三氨丙基三乙氧基硅烷或三脲基三乙氧基硅烷。

5.根據權利要求3所述的熒光稀土配合物改性納米硅-鋁乳液的制備方法，其特征是：所述的硅烷偶聯劑是三氨丙基三乙氧基硅烷或三脲基三乙氧基硅烷。

6.根據權利要求1或2所述的熒光稀土配合物改性納米硅-鋁乳液的制備方法，其特征是所述β-二酮類配體為：

4,4′-bis(1′′,1′′,1′′-trifluoro-2′′,4′′-butanedione-6′′-yl)-chlorosulfo-o-terphenyl。

7.根據權利要求3所述的熒光稀土配合物改性納米硅-鋁乳液的制備方法，其特征是所述β-二酮類配體為：

4,4′-bis(1′′,1′′,1′′-trifluoro-2′′,4′′-butanedione-6′′-yl)-chlorosulfo-o-terphenyl。

8.根據權利要求4所述的熒光稀土配合物改性納米硅-鋁乳液的制備方法，其特征是所述β-二酮類配體為：

4,4′-bis(1′′,1′′,1′′-trifluoro-2′′,4′′-butanedione-6′′-yl)-chlorosulfo-o-terphenyl。

9.根據權利要求5所述的熒光稀土配合物改性納米硅-鋁乳液的制備方法，其特征是所述β-二酮類配體為：

4,4′-bis(1′′,1′′,1′′-trifluoro-2′′,4′′-butanedione-6′′-yl)-chlorosulfo-o-terphenyl。