[發明專利]一種新的合成二醛化合物的方法

有效

• 申請號: 201310688205.9
• 申請日: 2013-12-13
• 公開（公告）號: CN104710293B
• 公開（公告）日: 2020-07-14
• 發明（設計）人: 葉振君;張洪玉;張芝平;畢強;董建生
• 申請（專利權）人: 上海生華化學科技有限公司;上海生農生化制品有限公司
• 主分類號: C07C47/12
• 分類號: C07C47/12;C07C45/42
• 代理公司: 上海申新律師事務所 31272
• 代理人: 竺路玲

本發明提供了一種合成二醛化合物的方法，結構式（I）所示縮醛與結構式（II）所示格氏試劑偶聯反應后水解得到：本發明方法反應活性高，甚至在室溫條件下即可進行反應，反應完成時間短，幾乎無其他副產物生成，無需催化劑的使用，反應產率高、速度快。而且產品純度高，濃縮后即可獲得純度為98%左右的二醛類化合物，不需要復雜的提純過程。

技術領域

本發明涉及一種二醛類化合物的合成方法，尤其涉及一種使用格氏試劑合成二醛的方法。

背景技術

二醛類化合物是一種工業上重要的中間體，醛基可以容易的轉化為多種其它官能團，如氨基、羥基、羧基等，在有機合成方法學、以及農藥、醫藥等產品中具有廣泛的應用價值。如丁二醛是合成阿托品硫酸鹽的重要中間體，1,5-戊二醛和1,6-己二醛是一種速效、廣譜化學殺菌劑，二元醛與胺反應可以形成希夫堿作為金屬配體廣泛應用于催化劑和光致發光材料，乙二醛是分子生物學、紡織工業等領域的重要試劑。由于二醛類化合物具有很高的應用價值，需要進一步開發更多的二醛類化合物來滿足研究和生產需求。

傳統的二元醛合成方法主要有以下四種方式：1）以烷氧基含氧雜環為原料：醚化制備烷氧基二氫呋喃，通過碳鈀催化加氫，酸性條件下水解后得到丁二醛，如中國專利申請CN1526691A公開了一種合成戊二醛的方法，乙烯基乙醚與丙烯醛反應制備2-乙氧基-3,4-二氫吡喃，然后水解得到戊二醛；PCT專利申請WO2009/155169A1公開了烷氧基取代的二氫吡喃酸性催化劑反應，制備戊二醛；以及以呋喃為原料，經醚化制得2,5-二甲氧基二氫呋喃，通過鈀碳催化加氫，進一步在酸性條件下水解而得丁二醛。2）以二元酸酸N-甲基苯胺為原料，還原得到：如以丁二酸N-甲基苯胺為原料，0℃條件下用氫化鋁鋰進行還原，得到丁二醛。（3）以環烯烴為原料，臭氧氧化制備：如以1,5,9-環十二碳三烯為原料，在乙酸乙酯中，于-20℃至-10℃用3%臭氧氧化，得三烯臭氧化物，再通過鈀碳催化加氫，制備丁二醛；中國專利申請CN102746127A公開了用環己烯于-20℃至-10℃用3%臭氧氧化，然后在鋅粉存在下還原得到1,6-己二醛。4）含有至少兩個C=C雙鍵的化合物進行加氫甲酰化，如美國專利申請US2006052645A1公開了一種在過渡金屬存在條件下，α,ω-二烯烴與氫氣和一氧化碳反應制備二醛的方法。

但是上述的方法存在著諸多缺陷：1）原料價格昂貴，2）有生產過程的不安全因素，不適合于工業化生產；3）反應收率低，純度差等。因此，開發一種新的工藝合成方法，高收率、低成本地合成二醛類化合物顯得尤為重要。

發明內容

針對目前二元醛類化合物合成所存在的問題，本申請提供了一種新的合成二醛化合物的合成方法，本發明方法簡單、反應條件溫和、產品純度高、收率高，且對環境友好。

本發明所提供的新的合成二醛化合物的方法，所述方法包括：

步驟1，結構式（I）所示縮醛與結構式（II）所示格氏試劑偶聯反應；

步驟2，步驟1所得偶聯產物進行水解，脫除R₁、R₂、R₃、R₄基團；其中：

X、Y可以是相同或不同，并分別獨立地選自鹵素原子；

R₁、R₂可以是相同或不同，并分別獨立地選自C1-C6的飽和烴基；或者R₁、R₂之間通過C-C相連一起形成C2-C8的飽和亞烴基；

R₃、R₄可以是相同或不同，并分別獨立地選自C1-C6的飽和烴基；或者R₃、R₄之間通過C-C相連一起形成C2-C8的飽和亞烴基；

A和B分別獨立地選自飽和亞烴基，或者A和B中的一個或兩個不存在。