[發(fā)明專利]二水合六亞甲基1,6-二硫代硫酸二鈉鹽的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310685751.7
• 申請日: 2013-12-16
• 公開（公告）號: CN103819377A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王平生;趙士杰;劉志強(qiáng);崔平剛
• 申請（專利權(quán)）人: 菏澤佳成化工有限公司
• 主分類號: C07C381/02
• 分類號: C07C381/02
• 代理公司: 濟(jì)南泉城專利商標(biāo)事務(wù)所 37218
• 代理人: 張貴賓

（一）????????技術(shù)領(lǐng)域?

本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，涉及一種二水合六亞甲基1,6-二硫代硫酸二鈉鹽的制備方法。

（二）????????背景技術(shù)?

二水合六亞甲基-1,6-二硫代硫酸二鈉鹽是新型的抗硫化返原劑，具有提高硫磺硫化膠料的抗硫化返原性能，使用該產(chǎn)品可增加橡膠制品的同步硫化質(zhì)量和產(chǎn)品的使用壽命。

二水合六亞甲基-1,6-二硫代硫酸二鈉鹽的制備，一般用硫代硫酸鈉與1,6-二鹵代（通常為二氯）己烷反應(yīng)。實驗顯示不同的反應(yīng)條件結(jié)果差別大，現(xiàn)有的一些小試報道，在技術(shù)上仍需進(jìn)一步改正。中國專利CN200610060884?報道用硫代硫酸鈉、二氯（或二溴）己烷在乙醇作溶劑下直接加熱反應(yīng)，按照該方法反應(yīng)過程中會產(chǎn)生刺激性氣味的氣體，反應(yīng)收率低，同時產(chǎn)物分離后的液體沒有進(jìn)一步利用，不適合生產(chǎn)應(yīng)用。《合成橡膠工業(yè)》在2001年第3期152-154頁報道直接用水作溶劑回流反應(yīng)，完成后冷卻結(jié)晶析出二水合六亞甲基-1,6-二硫代硫酸二鈉鹽；中國專利CN200510074134.9進(jìn)一步具體給出反應(yīng)操作過程，反應(yīng)在水溶劑中，通過調(diào)節(jié)pH值，控制反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)率達(dá)到93%，但專利并沒有提出二水合六亞甲基1,6-二硫代硫酸二鈉鹽的有效分離方法，反應(yīng)混合液采用冷卻過夜結(jié)晶得絮狀沉淀，借助于一種燒結(jié)玻璃分離，重復(fù)該專利的實例1方法，用水做溶劑所需要的反應(yīng)時間較長（沸騰9小時），得到的沉淀很細(xì)難以用常規(guī)的分離手段分離出來，而母液進(jìn)一步濃縮后，獲得的產(chǎn)物基本成漿狀，極難分離，此專利難以實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。上述技術(shù)中都未提及母液的合理處理措施，難以與當(dāng)前的綠色環(huán)保化工生產(chǎn)要求相適應(yīng)。?

（三）????????發(fā)明內(nèi)容?

本發(fā)明為了彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種二水合六亞甲基1,6-二硫代硫酸二鈉鹽的制備方法，該方法為新型后硫化穩(wěn)定劑的工業(yè)化合成生產(chǎn)新方法，綠色工業(yè)化生產(chǎn)，分離簡單方便，反應(yīng)收率高。

本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的：?

一種二水合六亞甲基1,6-二硫代硫酸二鈉鹽的制備方法，其特殊之處在于：包括以下步驟：

（1）先將乙醇含量為50-70%的乙醇水溶液或者套用母液加入反應(yīng)釜，然后加入五水合硫代硫酸鈉、1.6-二氯己烷，攪拌升溫，控制pH值在7.5-8.0，在80℃-?90℃回流反應(yīng)；

（2）配置氫氧化鈉水溶液，置于可計量的高位罐內(nèi)，通過流量計調(diào)整滴加速度，并安裝在線pH計，來實現(xiàn)對反應(yīng)液pH值的控制；

（3）反應(yīng)終點控制：當(dāng)不再滴加氫氧化鈉水溶液時，繼續(xù)回流攪拌，而pH值基本不再變化，即為反應(yīng)結(jié)束；

（4）將上述反應(yīng)完畢后，在低速攪拌下，降溫至低于40℃，放料離心分離，即得白色片狀結(jié)晶產(chǎn)品；

（5）將上述產(chǎn)品干燥，加油，粉碎，包裝，制得抗硫化返原劑成品。

本發(fā)明的二水合六亞甲基1,6-二硫代硫酸二鈉鹽的制備方法，步驟（4）離心分離出的母液，補(bǔ)加生產(chǎn)過程中損失的少量乙醇和水，即可再次使用，實現(xiàn)母液的套用。?

本發(fā)明的二水合六亞甲基1,6-二硫代硫酸二鈉鹽的制備方法，1.6-二氯己烷、五水合硫代硫酸鈉、乙醇含量為50-70%的乙醇水溶液的重量比為1：3.2-4.0：5.0-10.0，優(yōu)選1：3.2-3.5：8.0-9.0最優(yōu)選1:3.5:8.5，套用母液時：1.6-二氯己烷、五水合硫代硫酸鈉、母液的重量比為1：3.2-4.0：5.0-10.0，優(yōu)選1：3.2-3.5：8.0-10.0最優(yōu)選1:3.2:9.5。?

本發(fā)明的二水合六亞甲基1,6-二硫代硫酸二鈉鹽的制備方法，當(dāng)反應(yīng)所用溶劑為套用母液時，步驟（4）反應(yīng)完畢后，先降溫至50℃-55℃，壓濾，然后用少量95%乙醇洗滌，進(jìn)行氯化鈉的分離。?

本發(fā)明的二水合六亞甲基1,6-二硫代硫酸二鈉鹽的制備方法，產(chǎn)品純度達(dá)99%，收率在95%以上。?

本發(fā)明的二水合六亞甲基1,6-二硫代硫酸二鈉鹽的制備方法，步驟（2）中氫氧化鈉水溶液的含量為1%-10%。?

本發(fā)明的有益效果：通過本發(fā)明的工藝制備的產(chǎn)品，產(chǎn)品純度達(dá)99%，收率在95%以上，分離簡單方便，反應(yīng)收率高，生產(chǎn)過程中的母液可以重復(fù)使用，綠色環(huán)保，無需處理排放，與當(dāng)前的綠色環(huán)保化工生產(chǎn)要求相適應(yīng)。?

（四）????????附圖說明?

????附圖1為本發(fā)明的生產(chǎn)工藝流程圖。

（五）????????具體實施方式?

實施例1