[發(fā)明專利]一種含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310685397.8
• 申請日: 2013-12-16
• 公開（公告）號: CN103755879A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 靳麗強;魏延偉;徐清華;王玉路
• 申請（專利權(quán)）人: 齊魯工業(yè)大學
• 主分類號: C08F265/04
• 分類號: C08F265/04;C08F265/06;C08F271/00;C08F220/22;C08F220/14;C08F220/18;C08F226/02;C08F212/08;D21H19/20;C09D151/00;D06M15/21;C14C11/00
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務(wù)所 37218
• 代理人: 張貴賓

1.一種含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：???（1）含氟三元共聚物的制備：

a.制備混合單體A：將丙烯酸十二氟庚酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯、N-烷基二烯丙基胺、以及N-甲基二烯丙基胺按質(zhì)量百分比(40-60):(10-20):(30-40)?混合均勻制得混合單體A；

b.?聚合反應(yīng)：在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入混合單體A以及混合單體質(zhì)量200%-400%的溶劑二氧六環(huán)，將混合單體A溶液升溫至65℃～85℃，加入油溶性引發(fā)劑偶氮二異丁腈，引發(fā)劑的質(zhì)量為混合單體A總質(zhì)量的1%～5%，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為4～8小時，聚合物分子質(zhì)量Mw為3000-15000?g/mol；

c.?反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去溶劑，真空度10mmHg-20?mmHg，

（2）陽離子無皂含氟乳液的制備：

a.制備混合單體B：將有機氟單體，丙烯酸酯單體按質(zhì)量百分比（40-60）：（40-60），混勻制得混合單體B；

b.制備單體預(yù)乳化液C：在混合單體B中加入上述制備的三元共聚物和水，三元共聚物的用量為混合單體B的5%-20%，水的用量為混合單體B的200%-400%，攪拌均勻，用少量的酸將體系的pH調(diào)至4～7，然后在10℃-20℃用超聲波處理10min-30min，超聲處理，制得單體預(yù)乳化液C；

c.?聚合反應(yīng)：在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入單體預(yù)乳化液C，升溫至55℃～75℃，加入水溶性引發(fā)劑，該水溶性引發(fā)劑的質(zhì)量為混合單體B的0.5%～5%，引發(fā)聚合反應(yīng)制備產(chǎn)品。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特征在于：步驟（1）a中，丙烯酸十二氟庚酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯的結(jié)構(gòu)式為：

CH₂=CR₁COOR₂，

其中，R₁為H或CH₃;?R₂為—(CF₃)CFCFHCF(CF₃)₂?或?—(CF₃CF₂)CFCH(CF₃)₂，

Ｎ-烷基二烯丙基胺單體為：Ｎ-丁基二烯丙基胺、Ｎ-十二烷基二烯丙基胺、Ｎ-十四烷基二烯丙基胺、Ｎ-十六烷基二烯丙基胺、Ｎ-十八烷基二烯丙基胺的一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特征在于：步驟（2）a中，有機氟單體為：丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯；丙烯酸酯單體為：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯、苯乙烯的一種或幾種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特征在于：步驟（2）b中，所用到的酸為甲酸、硫酸、乙酸的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特征在于：步驟（2）c中，聚合時間為4?h～8?h，所用到的水溶性引發(fā)劑為偶氮二異丁基脒鹽酸鹽。