[發明專利]一種含甲氧基的綠色磷光銥酰胺配合物

在審

• 申請號: 201310681380.5
• 申請日: 2013-12-13
• 公開（公告）號: CN104710479A
• 公開（公告）日: 2015-06-17
• 發明（設計）人: 張松林;范慧軍;張冬輝;丁玉強
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術領域

本發明涉及一類特殊的OLED發光材料，有望作為OLED器件的核心部分得到應用。

背景技術

OLED技術在家用電器、計算機、通訊設備、數碼儀器等領域得到了廣泛的應用。1997年，等人首先發現了電致磷光現象，突破了有機電致發光材料內量子效率僅為25％的限制，使理論量子效率達到了100％，自此奠定了研究有機電致磷光的理論基礎。有機金屬配合物既具有無機物的穩定性，又兼具了有機物的高效熒光量子效率，因此是目前最有前景的發光材料。Ir(III)和Pt(II)配合物由于具有顯著的熒光量子效率、相對較短的熒光壽命以及可調節的發光范圍等特點，一直是研究的重點。

配體的選擇直接影響到發光材料的發光效率。通過對環金屬配體也就是主配體的結構進行修飾或改變，可以調節發光波長，使發光覆蓋整個可見光的范圍，常用的主配體主要有ppy、dfppy等。在這些配體上引入氟原子會有以下優勢：(1)C-H鍵的存在對激發態的無輻射躍遷起促進作用，而C-F鍵具有較低的振動頻率，對無輻射躍遷速率起到抑制作用，從而提高磷光發光效率。(2)氟化物對薄膜沉積有更好的升華作用(can?be?sublimed?better?for?thin?film?deposition)。(3)C-F鍵的引入可以改變分子的填充形式，減少分子自猝滅。(4)氟化作用可以提高電子遷移率。(5)氟化作用能優化HOMO和LUMO的能級，提高載流子注入率，從而調節發光顏色。最典型的例子就是Firppy[Lamansky?S，Kwong?R?C，Nugent?M，Djurovich?P?I，Thompson?M?E.Molecularly?doped?polymer?light?emitting?diodes?utilizing?phosphorescent?Pt(II)and?Ir(III)dopants[J].Organic?Electronics，2001，2：53.]和Firpic[Adachi?C，Kwong?R?C，Djurovich?P，Adamovich?V，Baldo?M?A.Thompson，M?E，Forrest，S?R.Endothermic?energy?transfer：A?mechanism?for?generating?very?efficient?high-energy?phosphorescent?emission?in?organic?materials[J].Applied?Physics?Letters，2001，79：2082-2084.]在OLED中的應用。目前主要是2,4-二氟苯基吡啶類配體得到了廣泛的重視，這些金屬銥配合物基本上都是藍光發射體。本專利我們將公開一個含甲氧基的綠色磷光銥酰胺配合物，包括它的詳細制備過程，各種具體的表征數據，紫外光譜性質和磷光發射譜圖，量子產率等。該目標配合物具有的磷光性質使得它在OLED等領域中有潛在的應用價值。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術中存在的不足，得到發射綠光的含甲氧基金屬銥酰胺配合物，該配合物熱力學穩定，且甲氧基的給電子性質使得發射波長紅移。

按照本發明提供的技術方案，所述具有發射綠光性能的含甲氧基金屬銥酰胺配合物，其結構式如下：

該目標配合物，其特征是：(1)兩個苯基吡啶配體；(2)一個N-對甲氧基苯基乙酰胺；(3)配合物中心金屬原子是過渡金屬銥；(4)它具有正八面體的配合物構型，其中2個苯基吡啶的碳原子呈順位，兩個氮原子處于反位；(5)酰胺配體與金屬銥中心形成四元環狀結構。

該目標配合物的制備方法，其特征是：包含3步反應

(a)苯基吡啶銥二氯橋的合成

合成路線：

在100mL三口燒瓶內加入三氯化銥1.005g(3.3mmol)和2-苯基吡啶1.304g(8.4mmol)，氮氣保護下再加入乙二醇乙醚24mL、水8mL，加熱至110℃回流，反應24小時，期間反應體系由黑色變為黃色。反應結束后，冷卻至室溫，將反應液抽濾，得到黃色固體。隨后分別用大量去離子水、正己烷和乙醇等溶劑洗滌，之后真空干燥，得到黃色粉末1.485g(產率82.32％)。

(b)對甲氧基乙酰苯胺的合成

合成路線：