[發明專利]有機電致磷光材料及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201310680510.3
• 申請日: 2013-12-12
• 公開（公告）號: CN103694278A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發明（設計）人: 曹建華;華瑞茂;郭劍;李雅敏
• 申請（專利權）人: 石家莊誠志永華顯示材料有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

技術領域

本發明屬于有機電致發光顯示技術領域，涉及一種有機電致磷光材料及其制備方法與應用。?

背景技術

有機電致發光（簡稱OLED）及相關的研究早在1963年pope等人首先發現了有機化合物單晶蒽的電致發光現象。1987年美國的柯達公司用蒸鍍有機小分子的方法制成了一種非晶膜型器件，將驅動電壓降到了20V以內。這類器件由于具有超輕薄、全固化、自發光、亮度高、視角寬、響應速度快，驅動電壓低、功耗小、色彩鮮艷、對比度高、工藝過程簡單、溫度特性好、可實現柔軟顯示等優點，可廣泛應用于平板顯示器和面光源，因此得到了廣泛地研究、開發和使用。?

有機電致發光材料分為兩大類：有機電致熒光材料和有機電致磷光材料，其中有機電致熒光是單重態激子輻射失活的結果，與光致發光不同，在有機電致發光過程中，三線態激子和單線態激子是同時生成的。通常單線態激子和三線態激子的生成比例是1：3，而根據量子統計的禁計的禁阻效應，三線態激子主要發生非輻射衰減，對發光貢獻極小，只有單線態激子輻射發光，因此，對有機/聚合物電熒光器件來說，發光效率難以提高的根本原因在于發光過程為單線態激子的發光。?

在有機發光器件研究的早期，人們即提出了三線態發光的設想，Forrest小組用八乙基卟啉鉑摻雜在小分子主體材料八羥基喹啉鋁中制成了紅色電致磷光發光器件，外量子效率達到4%，至此，電致磷光的研究開始得到學術界極大的關注，并在隨后的幾年里有機電致磷光研究得到了迅速發展。其中銥配合物因其三線態壽命較短，具有較好的發光性能，是開發得最多也是應用前景最好的一種磷光材料，由于磷光材料在固體中有較強的三線態猝滅，一般都是用銥配合物作為摻雜客體材料，用較寬帶隙的材料作摻雜主體材料，通過能量轉移或直接將激子陷在客體上發光獲得高發光效率。?

有機電致綠色磷光材料是研究的最早，也是發展最成熟的一類材料。2004年Hino等用旋涂的方式制作了磷光器件，外量子效率最大為29cd/A，這種簡單器件結構實現的高效率可歸因于材料良好的成膜性和主體到客體材料的能量轉移。Adachi等將(ppy)₂Ir(acac)摻雜到TAZ中，以HMTPD作為空穴傳輸層，獲得了最大外量子效率為20%，能量效率為65lm/W的綠光器件，經計算，其內量子效率幾乎接近100%，三線態激子和單線態激子同時得到利用。?

發明內容

本發明的目的是提供一種有機電致磷光材料及其制備方法與應用。?

本發明提供的有機電致磷光材料，其結構通式如式I所示,?

所述式I中，R₁和R₂均選自氫原子、氟原子、甲氧基、氰基和三氟甲氧基中的任意一種；?

R₃為氫原子、氟原子、-OCF₃、甲氧基、C5-C25的芳香醚基、氰基或C1-C50的脂肪烴；?

R₄為氫原子、氟原子、C1-C50的脂肪烴基或環己基取代的C1-C50的脂肪烴基；?

M為銥或鉑；?

X為1，2或3；?

R₅的定義如下：?

當X為1或2時，R₅為乙酰丙酮基、C1-C50的脂肪烴基取代的乙酰乙酰基、2-吡啶甲酰氧基或含有取代基的2-吡啶甲酰氧基；所述含有取代基的2-吡啶甲酰氧基中，取代基選自氟原子、C1-C10的烷基、氰基和三氟甲基中的至少一種；?

當X為3時，R₅為2-(2-R₁-3-R₂-4-R₃-5-R₄-苯基)吡啶基，其中，R₁和R₂均選自氫原子、氟原子、甲氧基、氰基和三氟甲氧基中的任意一種；R₃為氫原子、氟原子、-OCF₃、甲氧基、C5-C25的芳香醚基、氰基或C1-C50的脂肪烴；R₄為氫原子、氟原子、C1-C50的脂肪烴基或環己基取代的C1-C50的脂肪烴基。?

所述式I的R₃中，C5-C25的芳香醚基具體為C5-C10的醚基；?

所述R₃具體為苯氧基、萘氧基或芐氧基；?