[發明專利]一種利用生產粗銦的廢水聯合生產飼料硫酸錳的方法

有效

• 申請號: 201310673148.7
• 申請日: 2013-12-12
• 公開（公告）號: CN103613141A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發明（設計）人: 徐萬銘
• 申請（專利權）人: 徐萬銘
• 主分類號: C01G45/10
• 分類號: C01G45/10
• 代理公司: 常德市長城專利事務所 43204
• 代理人: 蔡大盛

技術領域

本發明是一種利用生產粗銦的廢水聯合生產飼料硫酸錳的方法，屬化工環保技術領域。

背景技術

我國現有濕法生產粗銦技術中，要排放含有一定量的砷和鎘等重金屬的廢酸水，嚴重污染生態環境而無法正常生產；因濕法生產粗銦的濕法浸出工藝是用了過量的硫酸，浸出的程度才相對加強，同時浸出的雜質相對較多，含銦物料中的重金屬砷、鎘等提出相對較多。雖然含鉛、含錫、含鉍等濾渣生產鉛、錫、鉍廠家能做為生產原材料拖走銷售，但含砷、鎘等其它有害重金屬較多的廢酸水則難以很好處理。而配套做水處理時，排放廢水中的砷、鎘則很難達標，且水處理成本昂貴，一般小粗銦廠難以承受，所以國家才對小粗銦廠的生產不予支持，對廢水直排的粗銦廠堅決嚴厲打擊，使一般的小粗銦廠因廢酸水對環境的破壞較大而遭到封廠而無法生產。而現有生產飼料硫酸錳的方法，大多數廠家基本上都是采用濕法生產技術，其中就需要大量的含酸水溶液，這給生產企業提供了廉價的原料，有利于降低生產成本，同時又治理了生產粗銦過程中產生的廢酸水；廣大生產粗銦、飼料硫酸錳的企業及其科技人員，迫切需要有一種能同時生產粗銦和飼料硫酸錳的新方法，既降低飼料硫酸錳的生產成本，又消除了生產粗銦給環境帶來的環境污染，使之變廢為寶，一舉兩得。

發明內容

為克服現有生產粗銦帶來的環境污染，又為生產飼料硫酸錳降低成本，本發明提供一種利用生產粗銦的廢水聯合生產飼料硫酸錳的方法，用以降低飼料硫酸錳的生產成本，消除生產粗銦給環境帶來的環境污染，使之變廢為寶，一舉兩得。

為解決其技術問題，本發明采用的技術方案是：本發明以濕法生產飼料硫酸錳為基礎，通過生產飼料硫酸錳的同時徹底消除濕法生產粗銦廢水中過量硫酸和砷、鎘等重金屬對環境的影響，使濕法生產粗銦和飼料硫酸錳的生產做到廢物的綜合充分利用，徹底消除含重金屬廢酸水對環境的污染；其生產方法包括如下步驟：

1、先將制銦廢水以固液比1：2的比例打入浸出缸，打開攪拌機一邊攪拌一邊加入錳灰，加完后繼續攪拌20分鐘后，加入錳灰量20%的還原劑硫鐵礦灰攪拌30分鐘后，緩慢加入總錳量的1.1倍的濃硫酸攪拌反應4-5小時，每隔1小時測定一次PH值，根據PH值的多少適當補加濃硫酸，控制反應終點PH值為2-3，當反應基本完成后補加錳灰20%的錳灰并繼續攪拌反應1-2小時，加入洗渣水調節固液到1：3，控制終點PH為3-3.5為最好，浸出反應完畢；

2、浸出反應完畢后，開始壓濾，濾渣用渣液比1：2清水漂洗，洗完后二次壓濾，濾渣PH值為6.5左右，洗渣水做為含錳水投入下一缸浸出用，濾液做為生產硫酸錳原液進入一下步除雜提純工序；

3、濾液緩慢加入碳酸鈣粉或氫氧化鈣溶液，將濾液PH值從3-3.5調至4-4.5后，攪拌半小時后壓液，濾渣做為砷鐵渣進入轉窯制成鐵渣，濾液進入下一段工序，進一步凈化；

4、將制完砷鐵渣的含錳原液繼續緩慢加入硫化鋇將原液PH值緩慢提升至5-5.4后繼續攪拌半小時，仔細檢驗重金屬含量，當合格后壓液，濾渣為鋅鎘渣，濾液做為凈化硫酸錳原液進入預濃縮工序；

5、將預濃縮好的原液冷卻液靜置20小時，加入SDD溶液進一步除隔和重金屬后最后加入適當絮凝劑壓濾，濾液為硫酸錳凈化液進入濃縮工序蒸發多余的水將硫酸錳結晶經過離心、烘干制成合格的飼料硫酸錳產品。

與現有技術相比，本發明有如下特點和進步：

因本生產方法是利用濕法生產粗銦后產生的含砷、鎘等重金屬的過量硫酸廢水為生產用水，通過加入一定量的濃硫酸產生的熱量再投入一定量的含錳灰，在還原劑存在的條件下，將硫酸轉化生產為飼料硫酸錳，同時通過濕法生產飼料硫酸錳工藝消除全部的砷、鎘等重金屬而最終生產出合格的飼料硫酸錳產品，其多余的水通過蒸發結晶制成合格的飼料級產品，從而徹底消除掉濕法粗銦生產中的廢水且濕法生產粗銦浸出中的過量硫酸得以全部被濕法生產的飼料硫酸錳產品利用；

因此本濕法聯合生產硫酸錳和粗銦的方法，與單獨生產飼料硫酸錳和粗銦相比有如下進步：

1、對飼料硫酸錳生產而言通過利用制銦廢水中過量的硫酸，可大大降低硫酸的用量，大大節約硫酸生產成本；

2、因為制銦廢水中除了含一些有害的重金屬外，還富含一定量In、Sn、Bi等貴重有色金屬，在凈化除雜時可采取分級沉淀而制得含鎘、砷的錫渣，可被制錫廠做為生產原料利用，產生一定的利潤；

3、由于聯合生產是利用的制銦廢水，可使飼料硫酸錳的生產用水成本降至最低；