[發明專利]一種制備精確聚合物網絡的方法

有效

• 申請號: 201310664135.3
• 申請日: 2013-12-09
• 公開（公告）號: CN103665387A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 付國東;周超
• 申請（專利權）人: 東南大學
• 主分類號: C08G81/02
• 分類號: C08G81/02;C08F293/00;C08F8/30
• 代理公司: 江蘇永衡昭輝律師事務所 32250
• 代理人: 王斌

1.一種制備精確聚合物網絡的方法，其特征在于，該方法包括如下反應步驟：

a）采用含有功能官能團的雙鍵單體（A），以偶氮二異丁氰為引發劑，雙官能度三硫酯為鏈轉移劑，三者摩爾比為50：0.05：1～1000：0.2：1，反應制得末端帶有三硫酯官能團的線性聚合物（B）；

b）以N-馬來酰亞胺為功能單體，偶氮二異丁腈為引發劑，所述步驟a）制備的線性聚合物（B）為大分子鏈轉移劑，三者摩爾比為2：0.01：1～100：1：1，制得聚合物末端含官能團R’的線性聚合物（C）；

c）以β-蒎烯為單體，偶氮二異丁腈為引發劑，所述步驟b）合成的聚合物（C）為大分子鏈轉移劑，三者摩爾比2：0.01：1～100：1：1，制得聚合物末端含β-蒎烯官能團和R’官能團的線性聚合物（D）；

d）以所述步驟c）制備的線形聚合物（D）為大分子鏈轉移劑，按照步驟b）和c）的方法流程，再次進行可逆加成斷裂鏈轉移自由基聚合反應，如此反復多次，每次可逆加成斷裂鏈轉移自由基聚合反應時，均以上次可逆加成斷裂鏈轉移自由基聚合反應中生成的線形聚合物（D）為大分子鏈轉移劑，從而最終制得端基含有多個R’官能團的聚合物（E）；

e）點擊化學：將所述步驟d）制備得到的端基含有多個R’官能團的聚合物（E）與聚合物（F）發生點擊化學反應，得到規整交聯網絡結構，所述聚合物F）為含有兩個或兩個以上疊氮、炔基或巰基的大分子聚合物，其分子量為500～20000。

2.根據權利要求1所述的制備精確聚合物網絡的方法，其特征在于，所述步驟a）中的單體（A）為N-異丙基丙烯酰胺、五氟苯乙烯、苯乙烯磺酸鈉、苯乙烯及其衍生物、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二羥乙酯、2-（二甲胺）乙基甲基丙烯酸酯、丙烯腈中的任一種。

3.根據權利要求1所述的制備精確聚合物網絡的方法，其特征在于，所述步驟a）中的雙官能度三硫酯其中的R官能團為乙二醇異丙酸酯、乙二醇異丙酸酯衍生物或對苯二異丙酰，Z取代基為苯環或烷基，所述乙二醇異丙酸酯衍生物為聚乙二醇異丁酸酯、丙二醇異丁酸酯或丁二醇異丁酸酯。

4.根據權利要求1所述的制備精確聚合物網絡的方法，其特征在于，所述步驟b）中的N-馬來酰亞胺上的取代基R’為鹵代烴或炔基。

5.根據權利要求1、2、3或4所述的制備精確聚合物網絡的方法，其特征在于，所述步驟a）中制備得到的線性聚合物（B）的分子量為1000～60000，分子量分布系數為1.09～1.10。

6.根據權利要求1、2、3或4所述的制備精確聚合物網絡的方法，其特征在于，所述的聚合物（E）末端含有R’官能團的個數是通過控可逆加成斷裂鏈轉移自由基聚合反應的次數，即重復步驟c）至步驟d）的次數達到的。