[發明專利]一種革用聚氨酯樹脂漿料及其制備方法

有效

• 申請號: 201310655926.X
• 申請日: 2013-12-06
• 公開（公告）號: CN103665306A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 王賀玲;吳勇;諸葛磊;劉國;孫向浩;杜明兵;韓芹
• 申請（專利權）人: 上海華峰超纖材料股份有限公司
• 主分類號: C08G18/66
• 分類號: C08G18/66;C08G18/42;C08G18/32;C08G63/672;D06N3/14
• 代理公司: 上海金盛協力知識產權代理有限公司 31242
• 代理人: 羅大忱

技術領域

本發明涉及一種革用聚氨酯樹脂漿料及其制備方法，特別是涉及一種濕法浸漬用耐高溫的超細纖維合成革用聚氨酯樹脂漿料及其制備方法。

背景技術

超細纖維聚氨酯合成革是在充分剖析天然皮革的微觀結構和性能的基礎上開發出的完全可以替代天然皮革的高檔人工制革，不論內部微觀結構，還是外觀質感、手感及機械強度，都能與高檔天然真皮相媲美，而且在抗撕裂強度、保型性、均一性、耐化學性腐蝕性、防水和防霉變性等方面都超過了天然皮革，眾多的花色而高居各種面料之上，可廣泛用于高爾夫手套、沙發、休閑男女鞋、裝飾、服飾等領域具有廣闊的市場和應用前景。

汽車內飾或座椅用面料在阻燃、耐磨、耐蝕、環保和著色穩定性方面有很高的要求，超細纖維革產品在該領域的運用具有較明顯的產品性能優勢。國外（例如日本）超細纖維合成革在汽車內飾上已經形成小批量規模利用，國內有部份汽車配套生產商在試用超纖產品，未來市場潛力巨大，預計到2015年我國汽車內飾用超細纖維革的需求量達到1200萬平方米。但是在夏季陽光強烈照耀下，汽車內溫度很高，高溫會造成合成革的物理性能急劇下降，導致合成革皮件的老化、變色、易破損，因此汽車內飾用革的耐熱性要求比較苛刻，研發出一種耐熱性較好的超細纖維合成革已成為市場的需求。

發明內容

本發明的目的是提供一種革用聚氨酯樹脂漿料及其制備方法，以滿足市場對耐高溫的超細纖維合成革的需求。

本發明所述的革用聚氨酯樹脂漿料的制備方法，包括如下步驟：

（1）將聚酯多元醇A和總重量15%～30%的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）混合均勻，再投入總重量50%～80%的二異氰酸酯，70～85℃下反應50～150min；

（2）然后加入C2～C4二元醇和總重量30%～60%的DMF，再分2～5批次投入余量的二異氰酸酯，控制溫度在70～85℃，分2～8批加入余量的DMF，反應至產物的粘度為70～130Pa·s/25℃，降溫至60～70℃，加入甲醇終止反應，攪拌20～30min出料。

進一步，還可視產品要求，在步驟（2）中，加入催化劑和/或抗氧化劑等助劑；所述催化劑選自二丁基二月桂酸錫、辛酸亞錫或者有機鉍催化劑（例如：美國領先8118）中的一種或以上，添加量為聚酯多元醇A重量份的0～0.15%；所述抗氧化劑選自抗氧劑1010、2,6-二叔丁基對甲酚、亞磷酸三苯酯中的一種或以上，添加量為聚酯多元醇A重量份的0～1.5%；

各原料組分的重量份數為：

優選的：各原料組分的重量份數為：

采用上述方法得到的革用聚氨酯漿料，固體質量分數為29%～31%，粘度為70～130Pa·s/25℃。

所述的二異氰酸酯為二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）、4,4-二環己基甲烷二異氰酸酯（HMDI）或1,6-己二異氰酸酯（HDI）中的一種；

所述的C2～C4二元醇為選自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇中的一種或以上；

所述的C2～C4二元醇與聚酯多元醇A的摩爾比為1.0～5.8：1；

所述的聚酯多元醇A是由己二酸、C2～C8二元醇和羥乙基化雙酚A經脫水縮聚而成的二元羥基化合物，羥值范圍37.4～112.2，優選為37.4～56.1；制備方法，包括以下步驟：

（1）在氮氣保護下，將己二酸、C2～C8二元醇、羥乙基化雙酚A按照比例加入反應容器中，在催化劑作用下進行常壓酯交換反應，根據餾出水的量逐漸將反應溫度升至200～220℃；

（2）將亞磷酸三苯酯加入步驟（1）的產物中，開始減壓縮聚，溫度控制在220～245℃下真空度逐步升至－0.085MPa，保持減壓反應直至羥值檢測合格，得到本發明所述的一種聚酯多元醇A；

所述的C2～C8二元醇選自乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-環己烷二甲醇中的一種或以上；

所述的C2～C8二元醇和羥乙基化雙酚A的總摩爾量與己二酸的摩爾量比為1.05～1.21：1；

所述的C2～C8二元醇與羥乙基化雙酚A的摩爾比為5～20：1；

所述的催化劑為鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙基酯、二月桂酸二丁基錫中的一種及以上，所述的催化劑的添加量為聚酯多元醇A總重量的0.003%～0.007%；

所述的亞磷酸三苯酯的加入量為聚酯多元醇A總重量的0～0.1%。