[發(fā)明專利]以甲硫氨酸保護的金納米團簇為熒光探針的銅離子快速測定方法

有效

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• 申請日: 2013-12-08
• 公開（公告）號: CN103616363A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳偉;鄧豪華;李紅娜;胡愛玲;何少斌
• 申請（專利權(quán)）人: 福建醫(yī)科大學(xué)
• 主分類號: G01N21/64
• 分類號: G01N21/64
• 代理公司: 福州智理專利代理有限公司 35208
• 代理人: 王義星

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及以甲硫氨酸保護的金納米團簇為熒光探針的銅離子快速測定方法，屬于分析化學(xué)和納米技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

銅是人體必需的微量元素，廣泛分布于生物組織中，大部分以有機復(fù)合物存在，很多是金屬蛋白，以酶的形式起著功能作用，這些酶對于生命過程是至關(guān)重要的。研究表明，銅缺乏可引發(fā)各種疾病，但是銅濃度過高時也可導(dǎo)致不利健康的影響，如細胞毒性、肝臟和腎臟的損害和神經(jīng)退行性疾病等。此外，銅也是環(huán)境中常見的重金屬污染物之一。因此，建立準確且靈敏的銅離子的檢測方法具有十分重要的意義。目前銅離子的測定多采用電化學(xué)法、萃取光度法、共振散射法、熒光法、原子吸收光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法等。

金納米團簇（gold?nanoclusters,?Au?NCs）是一種新型的熒光納米材料，由幾個到幾百個原子組成，尺寸接近于電子的費米波長（約0.7?nm）。由于量子尺寸效應(yīng)，金納米團簇顯示出獨特的光學(xué)特性。熒光金納米團簇具有尺寸小、無毒、水溶性好、光穩(wěn)定性好、Stokes位移大、比表面積大、制備條件溫和、表面易于修飾以及熒光性質(zhì)隨尺寸可調(diào)等突出優(yōu)點，是近年來的研究熱點，其已被廣泛應(yīng)用于催化、傳感檢測、納米標記、醫(yī)學(xué)成像和光電子學(xué)等領(lǐng)域。

本發(fā)明以甲硫氨酸保護的金納米團簇作為熒光探針，提供了一種快速、簡便、靈敏的銅離子檢測新方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是以甲硫氨酸保護的金納米團簇為熒光探針，提供了一種快速、簡便、靈敏的銅離子檢測方法。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：本發(fā)明所述的以甲硫氨酸保護的金納米團簇為熒光探針的銅離子快速測定方法，其特征是利用銅離子與甲硫氨酸保護的金納米團簇作用后熒光發(fā)射光譜特征的變化，來測定銅離子濃度。

本發(fā)明利用甲硫氨酸保護的金納米團簇在530?nm處的發(fā)射光強度值（F₅₃₀）以判斷銅離子的濃度。

本發(fā)明所使用的甲硫氨酸保護的金納米團簇采用甲硫氨酸還原氯金酸的方法制備：（1）在氯金酸溶液中加入濃度為0.02~0.16?mol/L的甲硫氨酸溶液和濃度為0.2~0.9?mol/L的氫氧化鈉溶液，混勻后水浴反應(yīng)0.01~8?h，所得的水溶液加入硫酸溶液，室溫離心，棄去上清液，用硫酸溶液清洗沉淀;（2）加入濃度為0.07~4.2wt%氨水溶液溶解步驟（1）所得的沉淀，混勻后在溫度為20~100?℃的水浴下反應(yīng)0~50?min，得到金納米團簇?zé)晒獠牧纤芤海鸺{米團簇?zé)晒獠牧纤芤豪鋬龈稍锖罂傻玫浇鸺{米團簇?zé)晒獠牧戏勰?/p>

所述的將金納米團簇溶液和任一含有不同濃度的銅離子的磷酸鹽緩沖溶液按體積比1:9混合，30℃反應(yīng)0~120秒，測定F₅₃₀；F₅₃₀隨銅離子濃度的增大而減小，在50~8000?nmol/L?范圍內(nèi)F₅₃₀的對數(shù)值與銅離子濃度呈線性關(guān)系，檢測限為7.9?nmol/L。

本發(fā)明所使用的甲硫氨酸保護的金納米團簇采用甲硫氨酸還原氯金酸的方法制備：將4毫升濃度為0.1?mol/L的甲硫氨酸溶液和0.6毫升濃度為0.5?mol/L的氫氧化鈉溶液加入到0.4毫升濃度為0.2?g/L的氯金酸溶液中，混勻，置于37?℃水浴恒溫反應(yīng)6?h，反應(yīng)結(jié)束后，向混合液中加入0.5毫升濃度為1?mol/L的硫酸溶液，混勻，6000轉(zhuǎn)/分鐘離心2?min，棄去上清液，加入5毫升0.1?mol/L的硫酸溶液清洗沉淀物三次，加入1.4wt%的氨水溶液溶解清洗干凈后的沉淀物，混合均勻后置于70?℃水浴恒溫反應(yīng)30?min。

本發(fā)明以420?nm為激發(fā)波長，測定在530?nm處的發(fā)射光強度值（F₅₃₀）。

本發(fā)明將金納米團簇溶液和含有任一不同濃度的銅離子的濃度為0.01?mol/L、pH=7.0的磷酸鹽緩沖溶液按體積比1:9混合，30?℃反應(yīng)1分鐘，測定F₅₃₀以判斷銅離子的濃度。

所述金納米團簇溶液的體積和含有任一濃度的銅離子的磷酸鹽緩沖溶液的體積之和為0.3?mL。

本發(fā)明具體的制備方法為：

（一）金納米團簇?zé)晒獠牧系闹苽洌?/p>