[發明專利]聚（碳酸酯-醚）二硫醇低聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310653637.6
• 申請日: 2013-12-05
• 公開（公告）號: CN103626984A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 常逸鴻;張紅明;王獻紅;李季;王佛松
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C08G64/42
• 分類號: C08G64/42
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.具有式（I）或式（II）結構的低聚物：

式（I）中，x、y和z為聚合度，G₁為二元羧酸除去兩個羧基后剩余的基團；R為亞烷基；

式（II）中，x、y和z為聚合度，G₂為二元醇除去兩個羥基后剩余的基團；R為亞烷基；

所述低聚物的數均分子量為1000～5000。

2.根據權利要求1所述的低聚物，其特征在于，所述二元羧酸為草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,3-丙酮二羧酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、乙炔二羧酸、反式烏頭酸、1,2-環己二甲酸、1，3-環己二甲酸、1,4環己二甲酸、鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯二乙酸，間苯二乙酸和對苯二乙酸中的一種或者多種；

所述二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、環戊二醇、己二醇、環己二醇、庚二醇、一縮乙二醇、二縮乙二醇、三縮乙二醇、四縮乙二醇、一縮丙二醇、二縮丙二醇、三縮丙二醇、四縮丙二醇、數均分子量低于2000的聚乙二醇、數均分子量低于2000的聚丙二醇和數均分子量低于2000的聚四氫呋喃二元醇中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的低聚物，其特征在于，所述R為含1～6個碳原子的直鏈、支鏈或環狀亞烷基。

4.權利要求1所述的低聚物的制備方法，包括以下步驟：

式（III）所示的巰基羧酸與聚（碳酸酯-醚）二元醇在酸催化劑和帶水劑

MP1309240的作用下，進行酯化反應，得到粗產物，所述聚（碳酸酯-醚）二元醇的數均分子量為500～2000，其具有式（IV）或式（V）結構：

其中，x、y和z為聚合度，G₁為二元羧酸除去兩個羧基后剩余的基團；G₂為二元醇除去兩個羥基后剩余的基團；R為亞烷基；

將所述粗產物在高極性有機溶劑中溶解后，依次用弱堿和水萃取提純，干燥后得到聚（碳酸酯-醚）二硫醇低聚物。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述聚（碳酸酯-醚）二元醇中，碳酸酯的摩爾含量為20%～80%。

6.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述反應溫度為60℃～130℃。

7.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述酸催化劑選自甲基磺酸、對甲苯磺酸、二甲基氨基吡啶對甲苯磺酸、硫酸、鹽酸、磷酸、三氟乙酸、三氯乙酸、固體超強酸、雜多酸及上述酸催化劑水溶液中的一種或多種；所述酸催化劑的用量為聚（碳酸酯-醚）二元醇和巰基羧酸總質量的0.5wt%～5wt%。

8.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述帶水劑為石油醚、正己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、二甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和苯甲醚中的一種或多種；所述帶水劑的用量為聚（碳酸酯-醚）二元醇和巰基羧酸總質量的20wt%～70wt%。

9.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述高極性有機溶劑為二氯甲烷、氯仿和四氫呋喃中的一種或多種。

10.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述二元羧酸為草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,3-丙酮二羧酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、乙炔二羧酸、反式烏頭酸、1,2-環己二甲酸、1，3-環己二甲酸、1,4環己二甲酸、鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯二乙酸，間苯二乙酸和對苯二乙酸中的一種或者多種；

所述二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、環戊二醇、己二醇、環己二醇、庚二醇、一縮乙二醇、二縮乙二醇、三縮乙二醇、四縮乙二醇、一縮丙二醇、二縮丙二醇、三縮丙二醇、四縮丙二醇、數均分子量低于2000的聚乙二醇、數均分子量低于2000的聚丙二醇和數均分子量低于2000的聚四氫呋喃二元醇中的一種或多種；

所述R為含1～6個碳原子的直鏈、支鏈或環狀亞烷基。