[發明專利]一種水溶膠性聚丙烯酸酯皮革填充樹脂及其制備工藝有效
| 申請號: | 201310650268.5 | 申請日: | 2013-12-06 |
| 公開(公告)號: | CN103694402A | 公開(公告)日: | 2014-04-02 |
| 發明(設計)人: | 孟文清;嚴建林 | 申請(專利權)人: | 四川達威科技股份有限公司 |
| 主分類號: | C08F220/14 | 分類號: | C08F220/14;C08F220/18;C08F220/06;C08F220/58;C08F2/30;C08F2/26;C14C9/00 |
| 代理公司: | 成都天嘉專利事務所(普通合伙) 51211 | 代理人: | 鄒翠 |
| 地址: | 611430 *** | 國省代碼: | 四川;51 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 溶膠 聚丙烯酸酯 皮革 填充 樹脂 及其 制備 工藝 | ||
技術領域
本發明屬于皮革化工領域,具體涉及一種水溶膠性聚丙烯酸酯皮革填充樹脂及其制備工藝。
背景技術????
皮革的松面和起殼嚴重損害了物理機械性能,降低了革的等級和利用率,成為我國制革工業的一個難題。丙烯酸類聚合物具有良好的耐候性、耐摩擦性、保色性,而且此類高聚物的膠乳在皮革上的滲透程度容易調節。材料的硬軟程度,也可通過改變單體的配比自由調節。因此,在皮革填充修飾上,常常采用以丙烯酸為主體的共聚物。單純的丙烯酸樹脂乳液一般不能滿足皮革填充的要求,因此目前皮革填充用的丙烯酸樹脂絕大部分都經過一定程度的改性。
現有的皮革填充樹脂一般是通過傳統的乳液聚合方法來制備,產品粒子尺寸在100-300nm之間,用于填充以解決皮革的松面,表現為滲透慢,難以滿足皮革填充的質量要求。而水溶膠型皮革填充樹脂,產品粒子尺寸在100nm以下,它能有效地解決皮革松面問題,使成革豐滿,并具有很好的柔軟性和彈性。現有的水溶膠樹脂合成方法存在兩大缺點:
1、乳化劑的含量高于10%,乳化劑通常是小分子物質,靠物理吸附結合,成膜時會發生遷移;乳化劑的量太多,皮革耐水會變差;由于填充樹脂是用于皮革填充,乳化劑太多會影響皮革填充性能和涂層間的粘著力。
2、需要助乳化劑,助乳化劑是有機溶劑,有機溶劑的使用不利于環保;同時,有機溶劑對皮革會產生不好影響。
如02113740.4,發明名稱為“水溶膠型皮革填充樹脂的制備方法”的發明專利,公開了一種水溶膠型皮革填充樹脂的制備方法,是將丙烯酸酯類單體20~30%,表面活性劑0.2~2%,引發劑0.1~2%,兩親性溶劑5~30%,堿1~5%,分子量調節劑0~2%,其余為水,在60~90℃下聚合反應1~4小時,制得水溶膠型皮革填充樹脂。該專利使用的兩親性溶劑為有機溶劑,不利于環保,且對皮革會產生不好影響。
發明內容
為了解決上述技術問題,本發明提供了一種水溶膠性聚丙烯酸酯皮革填充樹脂及其制備工藝。本發明的水溶膠皮革填充樹脂,能對皮革的松面部位有極好的填充效果,使成革更豐滿緊實,不影響皮革的再涂飾性能。本發明的制備工藝適合工業化生產,批產穩定。
為實現上述發明目的,本發明采用如下的技術方案:
一種水溶膠性聚丙烯酸酯皮革填充樹脂,其特征在于:按質量計,原料包括以下組分:
反應性乳化劑??????????????0.2~0.5%
引發劑??????????????????????0.1~0.3%
乳化劑??????????????????????0.5~2%
丙烯酸酯類單體??????????????15~25%
丙烯酸??????????????????????1~3%
其余為水。
反應性乳化劑以共價鍵的方式結合在粒子表面上,也就是乳化劑分子與高分子鏈以共價鍵結合,除能很好地解決皮革的耐水性問題外,還將使廢水的循環利用更加容易,環境的污染進一步減小;尤其是制得的無游離乳化劑膠乳,在運輸時可減少泡沫的形成從而使其運輸變得更加方便。
本發明所述的反應性乳化劑為2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉、烯丙氧基羥基磺酸鈉、烯丙醇乙氧化物硫酸鈉或者可聚合型磷酸酯陰離子表面活性劑。
優選地,所述的反應性乳化劑是2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉,在提高耐水性、減少小分子乳化劑的量的同時,能有效提高乳液的滲透性。
本發明所述的乳化劑是陰離子乳化劑和非離子乳化劑按質量比1.5~2.5:1復配。
優選地,所述的陰離子乳化劑是十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉的中的任意一種或兩種以上的混合物。生成的膠乳微粒的粒度較小,膠乳穩定性好,聚合過程中不容易產生凝聚塊,提高乳液聚合穩定性。
優選地,所述的非離子乳化劑是SA-9、DIPONIL?A-4056、Emulsogen?LCN?407、平平加O中任意一種或兩種以上的混合物。對電解質的化學穩定性良好,提高乳液存儲穩定性。
本發明所述的丙烯酸酯類單體是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯中任意一種或兩種以上的混合物。
本發明所述的水溶性聚丙烯酸酯皮革填充樹脂的固含量為21~23%、PH為7.5~8.5、粘度為<15m.pa.s。
本發明水溶膠性聚丙烯酸酯皮革填充樹脂的制備工藝,包括以下步驟:
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