[發明專利]煤液化油加氫催化劑載體、催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201310638434.X
• 申請日: 2013-12-02
• 公開（公告）號: CN103638987A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發明（設計）人: 趙學社;張曉靜;李軍芳;石智杰;李培霖;毛學鋒;趙淵;黃澎;谷小會;李文博;孫競曄;李偉林;趙鵬;胡發亭
• 申請（專利權）人: 煤炭科學研究總院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J21/18;B01J23/755;B01J23/75;B01J27/132;B01J27/19;C10G45/08
• 代理公司: 北京鼎佳達知識產權代理事務所(普通合伙) 11348
• 代理人: 劉鐵生;王偉鋒

1.一種煤液化油加氫催化劑載體，其特征在于，以所述載體總重為100%計，所述載體中包括5-60wt%的碳納米管、32-90wt%的氧化鋁、0-8wt%的二氧化硅以及0-8wt%的二氧化鈦。

2.根據權利要求1所述的煤液化油加氫催化劑載體，其特征在于：

所述碳納米管為多壁碳納米管，其比表面積為180-350m²/g，孔容為0.4-1.5cm³/g；所述氧化鋁為活性氧化鋁，其比表面積為195-410m²/g，孔容為0.45-1.20cm³/g、平均孔徑為8-17nm；所述二氧化硅及所述二氧化鈦的平均直徑為30-70nm。

3.根據權利要求1所述的煤液化油加氫催化劑載體，其特征在于，以所述載體總重為100%計，所述載體中還包括2.8-5.6wt%的NiO和/或CoO。

4.根據權利要求1-3任一項所述的煤液化油加氫催化劑載體，其特征在于：

所述加氫催化劑載體的比表面積為250-400m²/g，孔容為0.45-0.75ml/g，平均孔徑為8-12nm，直徑為6-12nm孔占總孔的75%-85%；所述加氫催化劑載體的粒徑為0.8-1.5mm。

5.一種煤液化油加氫催化劑載體的制備方法，其特征在于，所述方法包括：

將碳納米管、氧化鋁粉加入到水中，并選擇性加入氧化硅、氧化鈦、助劑、粘結劑、膠溶劑或助擠劑，使得制得的催化劑載體中含有以載體總重計5-60wt%的碳納米管、32-90wt%的氧化鋁、0-8wt%的二氧化鈦、0-8wt%的二氧化硅，所述水的用量足以使加入的物料濕潤，混合均勻，混捏后，擠條成型；

將所述擠條成型的產物風干、80-120℃真空下干燥1-6h、350-650℃惰性氣體氣氛下焙燒3-9h，得所述催化劑載體。

6.根據權利要求5所述的煤液化油加氫催化劑載體的制備方法，其特征在于，所述碳納米管與其他載體原料混合之前，還包括：

將金屬鎳鹽和/或金屬鈷鹽負載在碳納米管上，風干、70-120℃真空下干燥1-5h、300-500℃惰性氣體氣氛下焙燒2-5h，得到負載金屬鎳鹽和/或金屬鈷鹽的碳納米管；

其中：以制得的催化劑載體總重為100%計，負載的金屬鎳鹽和/或金屬鈷鹽以氧化物計在所述載體中的含量為2.8-5.6wt%。

7.一種煤液化油加氫催化劑，其特征在于，其包括：

權利要求1-4任一項提供的載體；

活性組分：ⅥB族活性金屬和/或Ⅷ族活性金屬，所述的ⅥB族活性金屬為W和/或Mo，Ⅷ族活性金屬為Co和/或Ni；

其中：以所述加氫催化劑總重為100%計，活性金屬以氧化物計在所述加氫催化劑中的含量為20-55wt%。

8.根據權利要求7所述的煤液化油加氫催化劑，其特征在于：

所述催化劑的孔容為0.35-0.75cm³/g，比表面積為220-390m²/g。

9.一種煤液化油加氫催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法包括：

根據權利要求5或6提供的方法制備加氫催化劑載體；

將ⅥB族活性金屬的鹽和/或Ⅷ族活性金屬的鹽負載在所述載體上，風干，100-120℃真空下干燥1-4h、400-650℃惰性氣體氣氛下焙燒2-5h，得所述催化劑；

其中：所述的ⅥB族活性金屬為W和/或Mo，Ⅷ族活性金屬為Co和/或Ni；以所述加氫催化劑總重為100%計，活性金屬以氧化物計在所述加氫催化劑中的含量為20-55wt%。

10.權利要求7或8所述的煤液化油加氫催化劑在煤液化油加氫精制工藝中的應用。