[發明專利]己烯雌酚分子印跡磁性微球的制備方法及其應用

無效

• 申請號: 201310633342.2
• 申請日: 2013-12-02
• 公開（公告）號: CN103833942A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發明（設計）人: 戎非;付德剛
• 申請（專利權）人: 東南大學
• 主分類號: C08F292/00
• 分類號: C08F292/00;C08F222/14;C08F220/56;C08F220/06;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/30;G01N1/34
• 代理公司: 北京瑞思知識產權代理事務所(普通合伙) 11341
• 代理人: 李濤

技術領域

本發明涉及磁性分子印跡技術和新材料領域，特別是涉及一種己烯雌酚分子印跡磁性微球的制備方法及其應用。

背景技術

在環境酚類雌激素中，己烯雌酚是一種作用較強的人工合成雌激素。由于此類物質對動物的正常合成代謝有刺激作用，可促使動物體內氮停留增加，導致氨基酸合成蛋白質的速度加快而增重，曾在飼料工業中得到廣泛應用。但長期攝入此類物質，會干擾人體正常的激素平衡，導致機體代謝紊亂，出現發育異常腫瘤，女性乳腺癌和子宮內膜異位及胎兒畸形等嚴重的問題，在我國和歐美許多國家都禁止在動物養殖過程中使用該物質。然而，目前仍然有一些不法商販將其添加到飼料中，己烯雌酚即以其原形或代謝產物的形式不可避免地殘留于食品動物的器官和組織中或通過排泄物進入環境中。目前在土壤、城市生活污水和養殖廢水等中均已檢出此物質。

分子印跡聚合物（Molecularly?Imprinted?polymers，MIPs）是近年來發展起來的一種新型分離材料，它是先由模板分子（待分離分子）與可聚合的功能單體通過離子作用、氫鍵和疏水作用等超分子作用形成主-客體配合物，然后再通過大量交聯劑聚合制得。當除去模板分子后，分子印跡聚合物中留下與模板分子空間結構精確匹配的空穴，而且空穴上帶的功能基團對模板分子有特異性結合能力。由于分子印跡聚合物的預定性的特異分子識別能力和穩定的化學物理性質，分子印跡技術現已廣泛應用于手性分離和富集、酶受體模擬和生物傳感器等方面。如醫藥、環境和生物等復雜樣品的成分分析，需要進行多部處理，過程復雜、耗能耗時、分離效率低下，以具有特異性識別性能的分子印跡材料作為分離材料，富集某類結構類似的組分，除去其他性質相近的雜質，具有簡化步驟、高效低耗的優勢。

分子印跡微球（molecularly?imprinted?microspheres，MIMs）具有分子識別效率高，制備和應用方便等優點，目前印跡聚合物微球的制備和應用已成為研究的熱點。同時隨著人們對磁性納米材料性能認識及應用要求的不斷提高，制備單一的磁性納米材料越來越難以滿足應用要求，為了提高材料的性能，制備具有納米結構的表面包覆材料成為一種有效的手段。

磁性納米顆粒在外加磁場下能迅速地定位、分離，在生物醫學、磁分離等諸多領域受到廣泛關注。磁性分子印跡技術與分子印跡技術相比，分離簡單方便，可以在外加磁場下完成磁分離過程；與單獨的磁性材料相比，具有特異識別檢測性能，高靈敏性、高穩定性和分離簡單方便等優點。

發明內容

本發明主要解決的技術問題是提供一種己烯雌酚分子印跡磁性微球的制備方法及其應用。

為解決上述技術問題，本發明采用的一個技術方案是：提供一種己烯雌酚分子印跡磁性微球的制備方法，包括以下步驟：

（1）制備磁性Fe₃O₄納米微球載體：

制備FeSO₄·7H₂O和FeCl₃·6H₂O的混合溶液，然后在攪拌條件下向上述混合溶液中勻速滴入氨水，至混合溶液的pH=9.0，反應結束后將所得Fe₃O₄納米粒子分別用水和無水乙醇洗滌，真空干燥過夜；

（2）磁性Fe₃O₄納米微球載體的表面修飾：

將步驟（1）中制備的Fe₃O₄納米粒子分散于水中，通入氮氣，然后將所制備的懸浮液加熱到80℃，攪拌下逐滴加入油酸和氨水，然后進行保溫，接著將所得的經表面修飾的Fe₃O₄納米粒子分別以水和乙醇清洗，真空干燥過夜；

（3）制備己烯雌酚分子印跡磁性微球：

將步驟（2）中油酸修飾的Fe₃O₄微球制備成預定體積質量比的Fe₃O₄/乙腈混懸液，加入己烯雌酚和功能單體充分溶解，再加入交聯劑和引發劑，超聲分散，通入氮氣后密封，進行恒溫反應后，利用磁分離分離出己烯雌酚分子印跡磁性微球，收集沉淀聚合物，真空干燥，將所得聚合物置于索氏提取器中，用甲醇-乙酸混合液洗脫24～48h去除己烯雌酚模板分子，最后用甲醇洗去殘留乙酸，真空干燥至恒重，得到分子印跡磁性微球。

在本發明一個較佳實施例中，所述步驟（3）中，所述Fe₃O₄/乙腈混懸液的體積質量比為1g/200mL。