[發(fā)明專利]一種處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310628958.0
• 申請(qǐng)日: 2013-11-28
• 公開（公告）號(hào): CN103613237A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李柏春;羅德華;李曉紅;廖中華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津普萊化工技術(shù)有限公司
• 主分類號(hào): C02F9/10
• 分類號(hào): C02F9/10;C01B21/16;C01D3/06;C02F103/34
• 代理公司: 天津盛理知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12209
• 代理人: 王融生

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，具體涉及氨、丙酮、次氯酸鈉生產(chǎn)水合肼的過程，處理并回收利用酮連氮塔產(chǎn)生的高鹽廢水的方法。

技術(shù)背景

水合肼是作為一種重要的精細(xì)化工原料，主要用于合成ADC、D1PA、TSH等發(fā)泡劑；也用作鍋爐和反應(yīng)釜的脫氧和脫二氧化碳的清洗處理劑；在醫(yī)藥工業(yè)中用于生產(chǎn)抗結(jié)核、抗糖尿病的藥物；在農(nóng)藥工業(yè)中用于生產(chǎn)除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)和劑和殺菌、殺蟲、殺鼠藥；此外它還可用于生產(chǎn)火箭燃料、重氮燃料、橡膠助劑等。近年來，水合肼的應(yīng)用領(lǐng)域還在不斷拓展。

酮連氮法制水合肼的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生質(zhì)量分?jǐn)?shù)9%～15%氯化鈉高鹽廢水，該廢鹽水含有丙酮、水合肼、丙酮連氮等有機(jī)物雜質(zhì)。常規(guī)處理方法是，采用次氯酸鈉或濃硫酸將有機(jī)物進(jìn)行氧化，然后排放。但次氯酸鈉、濃硫酸用量過大，成本較高，處理后的廢液氣味太大，且廢液排放指標(biāo)不好。另外廢水中的丙酮、水合肼、腙、酮連氮等有機(jī)物無法回收。

反應(yīng)精餾是一種具有廣泛應(yīng)用前景的新型分離工藝。該工藝使得化學(xué)反應(yīng)與精餾同時(shí)完成，使反應(yīng)向有利于反應(yīng)的方向進(jìn)行。本發(fā)明先采用反應(yīng)精餾，可以先回收廢水中的丙酮、水合肼、腙、丙酮連氮等有機(jī)物，再用氧化、吸附等化學(xué)物理方法處理廢水。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明在于提供處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，采用反應(yīng)精餾回收廢水中的水合肼，再將鹽水進(jìn)行濃縮，得到工藝水；向濃縮后的釜液加入適量的次氯酸鈉，再經(jīng)過活性炭、蛭石、白土、吸附性樹脂等的吸附，最終得到總氨<4mg/l，TOC含量<10mg/l,的精制鹽水。

酮連氮法制水合肼過程中會(huì)產(chǎn)生含10%左右的NaCl廢水，生成每噸的水合肼（按64%水合肼計(jì)算）就要產(chǎn)生22～24噸高鹽廢鹽水，廢水中的TOC含量控制在200-600mg/L，肼含量控制在100-700mg/L之間。酮連氮法制水合肼，反應(yīng)器只能產(chǎn)生的2～3%的水合肼（主要以酮連氮形式存在），而傳統(tǒng)的工藝流程不將廢水中的肼進(jìn)行回收，直接經(jīng)冷卻后進(jìn)入氯化器，將肼氧化分解成N₂。這樣必然造成產(chǎn)品的損耗，因此回收其中的肼就成為的關(guān)鍵。

本發(fā)明提供的處理并回收利用酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法的步驟如下：

一種處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法，其特征在于：

1）、在常壓或減壓的條件下，先將廢鹽水進(jìn)行汽提，同時(shí)向汽提塔的中下部加入適量的丙酮，與廢鹽水中的肼生成酮連氮，產(chǎn)物與水形成最低共沸物，從塔頂收集的有機(jī)物輕組份（過量的丙酮及共沸物等輕組分）返回至甲酮連氮塔，釜液為含少量有機(jī)物的鹽。

2）、將含極少量有機(jī)物的釜液（如未反應(yīng)完全的腙、水合肼等）進(jìn)入蒸發(fā)器，將鹽水進(jìn)行濃縮，蒸發(fā)得到的水達(dá)到工藝水標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)得到濃縮鹽水；

3）、將濃縮鹽水經(jīng)過冷卻后進(jìn)入氯化器，向其中加入適量的次氯酸鈉，可將有機(jī)物氧化生成氮?dú)狻睔夂吐燃淄闅怏w；氯化器的操作溫度為50～80℃。

4）、經(jīng)過濃縮、氧化的鹽水再通過壓縮空氣進(jìn)行吹脫方法將生成的氣體產(chǎn)物帶走，最終得到肼含量<5mg/l，TOC含量<10mg/l的濃度20-25%鹽水；

5）、濃度20-25%的鹽水經(jīng)過吸附槽再次除去微量雜質(zhì)。

汽提塔操作條件為常壓或減壓。汽提塔減壓操作時(shí)，操作壓力在-0.06MPa～-0.08MPa之間。

塔頂收集的有機(jī)物輕組份返回至酮連氮塔循環(huán)使用。

蒸發(fā)器操作條件可以為常壓或減壓。所述的蒸發(fā)器可以為單效蒸發(fā)，也可以為多效蒸發(fā)。

經(jīng)過蒸發(fā)器，將鹽水進(jìn)行濃縮，蒸發(fā)得到水可以達(dá)到工藝水標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)得到濃縮鹽水。

由于廢鹽水首先經(jīng)過反應(yīng)精餾塔、濃縮后，減少加入氯化器的次氯酸鈉的用量。

吸附介質(zhì)為活性炭、蛭石、白土、吸附性樹脂。

20-25%的鹽水經(jīng)過吸附槽后經(jīng)過化鹽用于氯堿系統(tǒng)離子膜燒堿。

所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法的裝置，其特征在于：包括汽提塔，蒸發(fā)器，冷卻器、氯化器、空氣氣提塔和吸附槽；汽提塔下端連接蒸發(fā)器，蒸發(fā)器下端連接冷卻器，冷卻器連接氯化器，氯化器連接空氣氣提塔的上端，空氣氣提塔下端連接吸附槽。

所述的汽提塔是板式塔或填料塔。

本發(fā)明所述的處理酮連氮法制水合肼高鹽廢水的工藝方法的裝置主要包括汽提塔，蒸發(fā)器，冷卻器、氯化器、空氣氣提塔和吸附槽。

所述的汽提塔可以是板式塔，也可以是填料塔。