[發明專利]一種用于催化濕式氧化的貴金屬催化劑的制法

在審

• 申請號: 201310621081.2
• 申請日: 2013-11-29
• 公開（公告）號: CN104667921A
• 公開（公告）日: 2015-06-03
• 發明（設計）人: 蔣廣安;劉雪玲;崔曉莉;張曄;單廣波;楊春雁;李寶忠;郭宏山;劉忠生
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/63
• 分類號: B01J23/63;B01J35/02
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.一種催化濕式氧化催化劑的制備方法，該催化劑包括載體和負載在載體上的活性金屬組分，其中以Pt、Pd、Rh、Ru中的一種或者幾種為活性金屬組分，稀土金屬為助劑，制備過程包括：?

(1)?將150目~300目活性炭采用氨基酸處理，然后進行打漿；

(2)?在無定形硅鋁成膠過程中引入步驟（1）得到的活性炭漿液；

(3)步驟（2）得到的成膠后的物料進行老化、過濾、洗滌、干燥，得到載體材料；

(4)?將步驟（3）所得的載體材料制成催化劑載體；

(5)?步驟（4）所得的催化劑載體上浸漬活性金屬組分，然后干燥，在惰性氣體保護下焙燒，得到催化濕式氧化催化劑。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（4）催化劑載體的制備至少采用下述方法之一：

A、將步驟（3）所得的載體材料，在惰性氣體保護下焙燒，得到催化劑載體；

B、將步驟（3）所得的載體材料成型，經干燥后，在惰性氣體保護下焙燒，得到催化劑載體；

C、將步驟（3）所得的載體材料在惰性氣體保護下焙燒，然后再經成型，干燥后，在惰性氣體保護下焙燒，得到催化劑載體。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化劑載體是以150目~300目的活性炭為核、以無定形硅鋁為殼，其中活性炭占載體重量的10%~70%，無定形硅鋁占載體重量的30%~90%。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的稀土金屬為鑭、鈰、鐠、釹中的一種或多種。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化劑載體中，活性炭占載體重量的30%~70%，無定形硅鋁占載體重量的30%~70%。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化劑中，以催化劑的重量為基準，貴金屬的含量以元素計為0.01%~1.0%，稀土金屬的含量以元素計為1.0%~15.0%。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化劑或者是粉末狀催化劑，或者是成型催化劑，粉末狀催化劑的粒度為0.05~0.2mm，成型催化劑粒度為0.5~8.0mm。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)所述活性炭的性質如下：比表面積500~3000m²/g，孔容0.5~1.8cm³/g，平均孔半徑1~10nm。

9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）所述的活性炭打漿采用加水、低碳醇中的一種或多種進行打漿，其中低碳醇為碳原子數為1~5的一元醇中的一種或多種。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）所述的氨基酸為碳原子數小于20的氨基酸。

11.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸用量占活性炭重量的2%~50%。

12.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸用量占活性炭重量的5%~20%。

13.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸為甘氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、賴氨酸、精氨酸、組氨酸、天冬氨酸、谷氨酸中的一種或多種。

14.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：氨基酸處理活性炭是將氨基酸直接與活性炭混合，或者將氨基酸溶于溶劑中再加入活性炭，其中的溶劑為水、碳原子數為1~5的一元醇中的一種或多種；氨基酸處理活性炭時，其液固體積比在10以下。

15.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的無定形硅鋁的成膠過程是酸性物料和堿性物料的中和反應過程，成膠過程采用酸堿連續中和滴定的方式，或者采用兩種物料并流中和的方式。

16.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中，步驟（1）所得的混合物的引入方式采用下述方式的一種或幾種組合：（1）在成膠中和反應過程中，將該混合物連續加入成膠罐中；（2）將該混合物先加入到成膠罐中，然后將制備無定形硅鋁的酸性物料和堿性物料中和成膠；（3）將該混合物與成膠物料的一種或幾種混合，然后成膠物料中和成膠。