[發(fā)明專利]一種檢測(cè)果蔬中有機(jī)銅農(nóng)藥殘留量的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310618904.6
• 申請(qǐng)日: 2013-11-28
• 公開（公告）號(hào): CN103592404A
• 公開（公告）日: 2014-02-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王秀國(guó);李義強(qiáng);閆曉陽(yáng);宋超
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院煙草研究所
• 主分類號(hào): G01N30/88
• 分類號(hào): G01N30/88
• 代理公司: 青島聯(lián)智專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 37101
• 代理人: 徐忠麗

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于痕量分析技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種采用分散固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(QuEChERS-UPLC-MS/MS)檢測(cè)果蔬中有機(jī)銅農(nóng)藥殘留量的方法。

背景技術(shù)

銅制劑作為一種多作用位點(diǎn)殺菌劑，其殺菌作用主要取決于制劑釋放的銅離子濃度。銅鹽噴施到作物表面后，在植物分泌的有機(jī)酸或呼吸作用釋放出的二氧化碳與水形成的碳酸的作用下，可以逐步分解，緩慢釋放銅離子起到殺菌作用。

銅制劑包括有機(jī)銅制劑和無機(jī)銅制劑兩種。由于無機(jī)銅殺菌劑不能與其他酸性農(nóng)藥混用且易產(chǎn)生藥害，近年來有機(jī)銅制劑得到明顯重視和顯著發(fā)展。有機(jī)銅作為一種螯合物，對(duì)作物上真菌、細(xì)菌性等病害具有良好預(yù)防與治療作用，在作物表面形成一層嚴(yán)密的保護(hù)膜，能夠防治番茄、黃瓜等蔬菜中的霜霉病以及梨、蘋果等水果的輪紋病。隨著有機(jī)銅在農(nóng)業(yè)中的廣泛應(yīng)用，加強(qiáng)對(duì)該類農(nóng)藥在農(nóng)作物中的殘留量檢測(cè)對(duì)保護(hù)人類身體健康具有重要意義。

目前，國(guó)內(nèi)外關(guān)于有機(jī)銅殘留量的檢測(cè)報(bào)道較少。未見適合大部分有機(jī)銅農(nóng)藥的檢測(cè)方法報(bào)道。除此之外，已報(bào)道的前處理過程繁瑣，檢測(cè)靈敏度低，抗干擾能力較弱。

《新疆農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)》2008年第31卷第4期公開了一種反相高效液相色譜法測(cè)定黃瓜和土壤中的喹啉銅殘留量的方法。黃瓜中喹啉銅殘留是用鹽酸和乙腈加熱超聲提取，正己烷萃取，無水硫酸鈉脫水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮，乙腈定容并超聲，高效液相色譜測(cè)定。而對(duì)于土壤中喹啉銅的提取，而采用了氫氧化鈉和乙腈加熱提取，石油醚萃取，無水硫酸鈉脫水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮，乙腈定容并超聲，高效液相色譜測(cè)定。檢測(cè)實(shí)踐發(fā)現(xiàn)，這種殘留分析方法存在以下不足：1）溶劑浪費(fèi)嚴(yán)重，對(duì)環(huán)境污染較大；2）操作過程繁瑣，處理費(fèi)時(shí)，勞動(dòng)強(qiáng)度大；3）提取率低；4）檢測(cè)靈敏度低，易受雜質(zhì)干擾。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于彌補(bǔ)目前有機(jī)銅農(nóng)藥檢測(cè)技術(shù)的不足，提供一種快速、準(zhǔn)確的檢測(cè)果蔬中有機(jī)銅農(nóng)藥殘留量的方法。該方法具有簡(jiǎn)便迅速、準(zhǔn)確可靠的特點(diǎn)，對(duì)指導(dǎo)有機(jī)銅農(nóng)藥的安全合理使用，控制果蔬中有機(jī)銅殘留具有重要價(jià)值。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：

一種檢測(cè)果蔬中有機(jī)銅農(nóng)藥殘留量的方法，采用分散固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（QuEChERS-UPLC-MS/MS）檢測(cè)，具體包括以下步驟：

(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱取標(biāo)準(zhǔn)品，用有機(jī)溶劑溶解定容，制成標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液逐級(jí)稀釋，配制成系列濃度標(biāo)準(zhǔn)工作液；

(2)提取：稱取樣品于離心管中，加入破絡(luò)劑，渦旋振蕩，然后加入甲醇，渦旋振蕩、超聲提取、離心，取上清液，定容；

(3)凈化：量取步驟(2)中提取液于離心管中，然后加入N-丙基乙二胺(PSA)和C18吸附劑，離心，取上清液；

(4)儀器檢測(cè)：待儀器狀態(tài)穩(wěn)定后，用步驟(1)中的系列濃度標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)樣，UPLC-MS/MS檢測(cè)，在此基礎(chǔ)上，對(duì)步驟(3)收集的凈化樣品進(jìn)行UPLC-MS/MS檢測(cè)；

(5)標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立：采用峰面積定量，以進(jìn)樣濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；

(6)結(jié)果分析：按以下公式計(jì)算試樣中有機(jī)銅農(nóng)藥的含量

R—樣品中所含農(nóng)藥殘留量，單位mg/kg；

C_標(biāo)—標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位mg/L；

V_標(biāo)—標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣體積，單位μL；

S_樣—樣品溶液中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積；

V_終—樣品溶液最終定容體積，單位mL；

V_樣—樣品溶液進(jìn)樣體積，單位μL；

S_標(biāo)—標(biāo)準(zhǔn)溶液中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積；

W—樣品稱樣重量，單位g。

進(jìn)一步地，所述有機(jī)銅包括喹啉銅、壬菌銅、噻森銅、噻菌銅、松脂酸銅、琥珀肥酸銅、硝基腐殖酸銅、氨基酸銅、環(huán)烷酸銅。

進(jìn)一步地，所述破絡(luò)劑包括硫化鈉(Na₂S)、硫酸亞鐵（FeSO₄）、次氯酸鈉(NaClO)、Fenton試劑。

進(jìn)一步地，所述步驟(1)中稱取標(biāo)準(zhǔn)品的重量為0.01g±0.2mg；有機(jī)溶劑采用色譜甲醇。

進(jìn)一步地，所述步驟(1)中標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液是指制成100mg/L儲(chǔ)備液。

進(jìn)一步地，所述步驟(2)中破絡(luò)劑使用量為0.1g/g試樣；甲醇使用量為1mL/g試樣；