[發明專利]三甲基烯丙基聚氧丙烯醚的合成方法

在審

• 申請號: 201310613972.3
• 申請日: 2013-11-27
• 公開（公告）號: CN103626990A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 郭曉峰;金一豐;王勝利;陳英杰;張美軍
• 申請（專利權）人: 浙江皇馬科技股份有限公司
• 主分類號: C08G65/337
• 分類號: C08G65/337;C08G65/331
• 代理公司: 紹興市越興專利事務所 33220
• 代理人: 蔣衛東

技術領域

本發明涉及一種三甲基烯丙基聚氧丙烯醚的合成方法，屬于烷基封端聚醚的制備技術領域。?

背景技術

三甲基烯丙基聚醚分子為三元醇聚氧丙烯醚經甲基烯丙基封端后生成的產物，具有如下通式：?

其中R可以為等，n通常為≤100的正整數，?

由于三甲基烯丙基聚醚分子中含有3個具有較高反應活性的甲基烯丙基，因而聚合反應的理想交聯劑，加上其分子結構具有較好的柔性，因而非常適合改性制備不同特性的網狀有機硅，使其應用范圍更加廣泛，故可用于建筑密封膠，綜合性能優異，三甲基烯丙基聚醚產品具有廣闊的市場前景和價值。?

然而，目前國內尚無三甲基烯丙基封端產品，僅有部分烯丙基封端產品，這種部分烯丙基端封產品的合成方法一般為多元醇在氫氧化鈉、氫氧化鉀等的存在下與烯丙基氯反應制備，如以三羥甲基丙烷、季戊四醇等為原料，在氫氧化鈉、氫氧化鉀等的存在下與烯丙基氯反應制備獲得部分烯丙基端封產品三烯丙基醚，這種合成方式存在的問題如下：?

1、產品主要為低分子量的多元醇烯丙基醚，分子中不含有聚氧乙烯聚氧丙烯醚鏈段，例如三羥甲基丙烷烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等，不適用于高分子量聚醚的甲基烯丙基封端；?

2、反應中需要用到相轉移催化劑、溶劑等，而隨著反應的進行，多元醇與氫氧化鈉、氫氧化鉀反應產生的副產物水無法去除，副反應增加，封端率降低，往往需要增加封端劑來提高封端率，并且過量的烯丙基氯與氫氧化鈉（鉀）會生?成劇毒副產物烯丙醇；?

3、采用該方法只適用于末端為伯羥基的多元醇，而對于含有聚氧丙烯醚的分子，由于其末端為反應活性較差的仲羥基，故仲羥基不能采用該方式進行聚氧丙烯醚產物的合成。?

發明內容

本發明的目的是提供一種三甲基烯丙基聚醚的合成方法，該方法是采用三元醇聚氧丙烯醚與醇鹽化試劑進行醇鹽化反應生成三元醇聚氧丙烯醚鹽，再以甲基烯丙基氯作為封端劑，與三元醇聚氧丙烯醚鹽進行封端反應，合成三甲基烯丙基聚醚。?

具體來講，本發明的技術方案如下：?

三甲基烯丙基聚氧丙烯醚的合成方法，包括醇鹽化反應和封端反應，?

（1）醇鹽化反應：將三元醇聚氧丙烯醚與醇鹽化試劑添加到反應釜中，攪拌均勻后，控制醇鹽化溫度和醇鹽化壓力，脫醇，進行醇鹽化反應，反應獲得三元醇聚氧丙烯醚鹽；?

（2）封端反應：向步驟（1）所得三元醇聚氧丙烯醚鹽中添加封端劑，控制封端溫度和封端壓力，封端反應結束后，取料。?

為實現更好地使用效果，上述技術方案的進一步設置如下：?

步驟（1）中，所述的醇鹽化試劑是固態甲醇鈉、液態甲醇鈉、固態甲醇鉀、液態甲醇鉀中的一種或它們的混合物。?

步驟（1）中，三元醇聚氧丙烯醚與醇鹽的投料摩爾比為1.0:3.0-6.0，醇鹽化溫度為80-160℃，醇鹽化壓力為-0.085--0.1MPa，醇鹽化反應時間為2-6小時。?

所述的三元醇聚氧丙烯醚的通式為作為優選，所述的三元醇聚氧丙烯醚是三元醇與環氧丙烷的聚合產物。?

步驟（2）中，所述的封端劑為甲基烯丙基氯。?

步驟（2）中，封端劑的投料量為三元醇聚氧丙烯醚摩爾量的3.0-6.0倍，封端溫度為50-130℃，封端壓力為0-0.5MPa，封端反應時間為3-10小時。?

步驟（2）的封端反應獲得的是粗產物，粗產物需進行精制，將粗產物蒸餾回收未反應的封端劑，再經聚醚精制吸附劑吸附、過濾，獲得精制的終產物三甲?基烯丙基聚醚。?

所述的三甲基烯丙基聚氧丙烯醚的通式為?

其中R為三元醇，n為≤100的正整數。?

上述醇鹽化反應和封端反應的原理可采用如下公式進行闡述：?

（1）醇鹽化反應：

（2）封端反應：

其中，醇鹽化反應的副產物為甲醇，控制溫度和壓力，即可進行脫除甲醇；而封端反應的副產物為氯化鉀或氯化鈉，只需將粗產物進行精制，既可以將多余未反應的封端劑進行回收，又可以將封端副產物吸附、過濾掉，因而，與常規部分烯丙基端封產品的合成方法相比，上述技術方案具有如下優點：?

1.醇鹽化反應和封端反應分開進行，避免了常規一步法反應過程中，醇鹽化反應過程中產生的水分引起的副反應增加的現象，也解決了含仲羥基聚醚，以及高分子量聚醚反應活性差，封端率低的問題。?