[發明專利]丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制備方法

無效

• 申請號: 201310611139.5
• 申請日: 2013-11-26
• 公開（公告）號: CN103601853A
• 公開（公告）日: 2014-02-26
• 發明（設計）人: 唐曉明;劉春信;張海瑜
• 申請（專利權）人: 山東瑞豐高分子材料股份有限公司
• 主分類號: C08F255/02
• 分類號: C08F255/02;C08F220/14;C08F220/44;C08F2/30;C08F2/26;C08F2/24
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

技術領域

本發明屬于高分子材料領域，具體涉及一種丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制備方法。

背景技術

丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯（AN-CPE-MMA）是將AN和MMA單體接枝到CPE上而形成的三元共聚物，它主要克服了CPE性能不足而發展起來的一種高分子材料。與CPE相比，ACM大大提升了CPE的物理機械性能和化學性能。

ACM采用的是本體，溶液和水相懸浮溶脹接枝共聚方法生產。采用水相懸浮溶脹接枝聚合制備ACM，在聚合過程中更容易控制聚合溫度和顆粒形態，操作簡單方便，適于工業應用。現有的生產一半只采用單一的分散劑，高溫條件下在水相中分散效果不好，影響顆粒的特性。采用新的分散體系和聚合技術，可以提高在水相中的分散效果，優化產物的顆粒特性。

發明內容

本發明的目的是提供一種丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制備方法，科學合理、簡單易行，聚合轉化率高，制得產物的物理機械性能、化學性能和加工性能優良。

本發明所述的丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制備方法，由如下重量份數的原料制成：

所述的復合分散劑是有機分散劑和無機分散劑，有機分散劑和無機分散劑的質量比是1:2.2-2.2:1。

所述的有機分散劑是聚乙烯醇、十二烷基硫酸鈉或纖維素醚類中的一種。

所述的無機分散劑是磷酸鈣、硫酸鎂或碳酸氫鎂中的一種。

所述的水溶性過氧化物引發劑是過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯或過氧化苯甲酸特丁酯中的一種。

所述的原料中還包括乳化劑；以重量份數計，乳化劑的加入量是0.01-0.02份。

所述的乳化劑是辛基酚聚氧乙烯醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚類中的一種。

本發明所述的丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制備方法是將上述原料在反應器中混合、分散，然后溶脹，再進行聚合反應，分離、干燥即得。

所述的溶脹溫度是20-40℃，溶脹時間是0.5-2h。

所述的聚合溫度是90-120℃，聚合壓力是0.2-0.3Mpa，聚合時間是2-8h。

本發明根據ACM性能和用途的不同，選用流動性良好的CPE、調節CPE在產物中的含量和AN/MMA配比，得到加工性能良好、性能各異的ACM產物。

本發明中AN-CPE-MMA接枝共聚采用水相懸浮聚合方法進行，除了AN、MMA單體和CPE外，聚合體系中還含有分散劑、引發劑和乳化劑。

為了提高分散穩定效果，聚合采用有機/無機復合分散劑，優選有機分散劑為聚乙烯醇，無機分散劑為磷酸鈣。為了使無機分散劑在聚合體系中具有小的分散尺度，最好采用聚合前現配的方式，并以水分散體的形式直接加入。

為了提高AN、CPE和MMA在水相的分散性，可以在添加有機/無機分散劑的基礎上，添加乳化劑。

本發明所述的丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制備方法，步驟如下：

聚合開始前，在反應器中加入去離子水和復合分散劑，接著加入CPE粉末，開動攪拌使其在水相分散，然后加入AN和MMA單體、水溶性過氧化物引發劑、乳化劑，攪拌0.5-1.0h后；將溫度升至20-40℃，使AN和MMA單體溶脹進入CPE，維持0.5-2h；然后將體系溫度升至90-120℃，通氮氣加壓至0.2-0.3Mpa，在恒溫、連續升溫或階段升溫條件下聚合2-8h；達到設定聚合時間后，降溫結束聚合，將聚合產物與水相分離、洗滌、干燥后即得。

本發明的聚合轉化率大于90%，得到的ACM產物比CPE具有更良好的物理機械性能，而且具有比CPE更佳的耐候性和耐老化性。

本發明與現有技術相比，具有如下有益效果：

本發明科學合理、簡單易行，由于采用有機/無機復合分散劑，分散效果好，用量少，得到的ACM顆粒特性良好，易于后處理和加工；選用合適的過氧化物引發劑，采用高溫恒溫、連續升溫或逐步升溫聚合工藝，提高了聚合轉化率，產物的組成較為均勻，產物的物理機械性能、化學性能和加工性能優良。

具體實施方式

以下結合實施例對本發明做進一步描述。

實施例1