[發明專利]一類雙雜環化合物及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201310611097.5
• 申請日: 2013-11-26
• 公開（公告）號: CN103554089A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 王子時;高金勝;張爽;宮艷波;胡毓婕
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C07D403/04
• 分類號: C07D403/04;A01N43/56;A01P3/00
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 侯靜

1.一類雙雜環化合物，其特征在于雙雜環化合物的結構通式為：

其中R¹為甲基或三氟甲基；R²為甲基或苯基；R³為苯氧基、對位取代的苯氧基或氯原子，對位取代的苯氧基中的對位取代基為鹵素、碳原子數為1～3的烷基、烷氧基或叔丁基。

2.根據權利要求1所述的一類雙雜環化合物，其特征在于雙雜環化合物為4-（5-氯-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基）-1H-吡咯-3-腈、4-（5-（4-氟苯氧基）-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基）-1H-吡咯-3-腈、4-（4-（叔丁基）苯氧基）-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基）-1H-吡咯-3-腈、4-（5-（4-甲基苯氧基）-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-基）-1H-吡咯-3-腈或4-（5-（4-氟苯氧基）-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-基）-1H-吡咯-3-腈。

3.合成如權利要求1所述的一類雙雜環化合物的方法，其特征在于雙雜環化合物的合成方法按下列步驟實施：

一、按酰基乙酯類化合物和肼類化合物的摩爾比為1︰（1～1.1）向裝有酰基乙酯類化合物的反應瓶中滴加肼類化合物，通過冷水浴控溫在15～20℃的條件下反應1～2小時，再采用減壓蒸餾2.5～3.5h，然后向反應體系中加入甲苯常壓回流分水，除水后冷卻降溫析出固相物，固相物經過濾和干燥后得到5-吡唑酮化合物；

二、將步驟一得到的5-吡唑酮化合物加入到DMF溶液中，在10～20℃的溫度下滴加三氯氧磷，然后升溫至110～115℃，反應5～10小時后倒入冰水中攪拌25～35min，使用乙酸乙酯進行萃取，萃取液經洗滌后用無水硫酸鎂干燥，再濃縮得到5-氯-4-吡唑醛化合物；

三、用DMF作為溶劑，加入氫氧化鉀和苯酚類化合物，加熱到78～82℃，攪拌反應0.5～1h，然后降溫到58～62℃，再加入步驟二的5-氯-4-吡唑醛化合物，加熱至90～120℃反應2～8小時，加入去離子水，再使用甲苯進行萃取，萃取液經干燥和濃縮得到五位取代的吡唑醛；

四、用乙醇作為溶劑，加入步驟三得到的五位取代的吡唑醛、氰基乙酰胺和三乙胺，加熱回流1.5～2.5h，然后加入去離子水后攪拌15～30min，析出過濾得到丙烯酰胺類化合物；

五、用甲醇作為溶劑，加入步驟四得到的丙烯酰胺類化合物和對甲苯磺酰甲基異腈，在冰浴的條件下滴加甲醇和KOH的混合液，在室溫下反應2～3h后減壓蒸出甲醇，加入去離子水攪拌0.5～1h，過濾干燥后用甲醇重結晶得到雙雜環化合物；

其中酰基乙酯類化合物的結構式為R¹為甲基或三氟甲基；肼類化合物的結構式為R²為甲基或苯基；苯酚類化合物的結構式為R³H，R³為苯氧基或對位取代的苯氧基，對位取代的苯氧基中的對位取代基為鹵素、碳原子數為1～3的烷基、甲氧基或叔丁基。

4.根據權利要求3所述的一類雙雜環化合物的合成方法，其特征在于步驟二所用原料5-吡唑酮化合物、DMF與三氯氧磷是按摩爾比為1︰2.5︰3的比例進行反應。

5.根據權利要求3所述的一類雙雜環化合物的合成方法，其特征在于步驟三所用原料5-氯-4-吡唑醛化合物與苯酚類化合物的摩爾比為1︰（1.1～2）。

6.根據權利要求3所述的一類雙雜環化合物的合成方法，其特征在于步驟五丙烯酰胺類化合物和對甲苯磺酰甲基異腈的摩爾比為1︰1。

7.如權利要求1所述的一類雙雜環化合物的應用，其特征在于雙雜環化合物作為殺菌劑應用到農藥中。