[發明專利]淀粉改性酚醛樹脂及其應用

有效

• 申請號: 201310608964.X
• 申請日: 2013-11-27
• 公開（公告）號: CN103601865A
• 公開（公告）日: 2014-02-26
• 發明（設計）人: 江成真;李枝芳;邢介名;韓春國;沈劍
• 申請（專利權）人: 山東圣泉化工股份有限公司
• 主分類號: C08G8/28
• 分類號: C08G8/28;C09J161/14
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 李桂存

技術領域????

本發明涉及酚醛樹脂領域，特別涉及淀粉改性酚醛樹脂，還涉及淀粉改性酚醛樹脂的應用。

背景技術???

淀粉是一類資源多，價格便宜。用途廣泛的天然高分子材料，具有無毒無異味，無污染的特點，易于用生物化學的方法進行處理。而且可用的改性方法很多，改性后可得到各種性能易與調控的物質。淀粉以微小顆粒存在，不溶于水難酶解。淀粉顆粒在工業生產中很少直接應用，一般利用其糊化的性質使顆粒吸水膨脹，形成水溶粘稠的糊應用所得淀粉糊。

淀粉作為一種價格便宜的可再生資源若能將它應用于改性酚醛樹脂制備膠黏劑不僅能提高附加值，在資源日益貧乏的當代找到一條合理利用可再生資源的道路。

公開號為CN101220251A的中國專利公開了一種氧化淀粉改性酚醛樹脂的木材膠粘劑，先用熔融的苯酚和甲醛合成熱固性酚醛樹脂低聚物，再在烘干的氧化淀粉中加酶酶解，得到氧化淀粉酶解物，然后用制得的氧化淀粉酶解物對酚醛樹脂改性得到一種新型環保木材膠粘劑。所述膠粘劑主要用于木材工業中，可以改善淀粉改性樹脂耐水性差的缺點，降低樹脂中的游離酚、游離醛，干膠合強度1.135MPa，濕強度0.98MPa。此氧化淀粉改性酚醛樹脂，在木材中表現出良好的性能，但由于堿性太強無法滿足礦物粘結的要求。現有技術中針對礦物用膠粘劑，報道很少。因礦物大都屬于無機材料，與膠粘劑之間想形成穩固的連接關系，是比較難的。

發明內容???

為了解決以上現有技術礦物類用粘結劑匱乏、粘結性能不好的問題，本發明提供了一種專門針對礦物類的膠黏劑綜合性能好、尤其是強度高，儲存期長的淀粉改性酚醛樹脂。

本發明還提供了上述淀粉改性酚醛樹脂的應用。

本發明是通過以下措施實現的：

一種淀粉改性酚醛樹脂，是通過以下步驟得到的：

（a）制備改性淀粉預聚物：將淀粉配制成溶液，升溫到45-80℃加入1-3IU/g?β-淀粉酶和2-6IU/g異淀粉酶，調節pH到4.5-5.5，恒溫酶解1-3h?，調節pH到6.5-8，加入10-30IU/g高溫淀粉酶，70-100℃酶解2h，冷卻降溫,得到改性淀粉預聚物；

（b）酚醛預聚物的合成：將100份酚類化合物和260-345份醛類化合物混合，調節pH至8-10，升溫至60-100℃恒溫反應1-4h，得到酚醛預聚物；

（c）將酚醛預聚物和改性淀粉預聚物以1:0.2-1.5的比例混合，調節pH到7-10，60-85℃恒溫反應1-3h?至粘度達到5-80mPa·s，降溫至60度以下，加入甲醛捕捉劑，即得。

所述酚類為：苯酚、間甲酚、對甲酚等酚類中的一種或幾種，優選的為苯酚。

所述醛類為：甲醛、乙二醛，糠醛、苯甲醛等醛類中的一種或幾種，優選的為甲醛。

所述淀粉為大豆淀粉、玉米淀粉或馬鈴薯淀粉。?

所述的淀粉改性酚醛樹脂，其特征是所述淀粉為大豆淀粉、玉米淀粉或馬鈴薯淀粉，優選的淀粉為玉米淀粉。

所述的淀粉改性酚醛樹脂，其特征是將淀粉配置成10%-50%的溶液，優選的溶液為30%的溶液。

所述的淀粉改性酚醛樹脂，其特征是用氫氧化鈉、氫氧化鋇或氧化鈣調節pH，優選的為氧化鈣。

本發明的有益效果：

（1）本發明淀粉改性的酚醛樹脂可以增強板材的成膜性，提高樹脂與基層的附著力，改善樹脂的和易性，避免了以前在板材生產中出現的毛邊、粘鏈板，固化慢，強度低等缺點使樹脂和基材的粘接更加牢固；

（2）本發明淀粉改性的酚醛樹脂應用于礦物類膠黏劑中，附著力好，彎曲強度、沖擊強度高，粘結性能好。

具體實施方式

為了更好的理解本發明，下面結合具體實施例來進一步說明。

實施例一：

（a）制備改性淀粉預聚物：將玉米淀粉配制成溶液，升溫到45℃加入1?IU/g?β-淀粉酶和2?IU/g異淀粉酶，調節pH到4.5-5.5，恒溫酶解1h?，加氧化鈣調節pH到6.5-8，加入10?IU/g高溫淀粉酶，85℃酶解2h，冷卻降溫,得到改性淀粉預聚物；

（b）酚醛預聚物的合成：將100份苯酚和260份甲醛混合，加氧化鈣調節pH至8-10，升溫至65℃恒溫反應1h，得到酚醛預聚物；

（c）將酚醛預聚物和改性淀粉預聚物以1:0.2的比例混合，調節pH到7-9，60℃恒溫反應1h?至粘度達到18mPa·s，降溫至60度以下，加入甲醛捕捉劑，至游離醛小于1%，即得。