[發明專利]一種制備含脲二酮基團的異氰酸酯均聚物的方法

有效

• 申請號: 201310608843.5
• 申請日: 2013-11-26
• 公開（公告）號: CN103613540A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發明（設計）人: 孫立冬;尚永華;孫中平;李建峰;唐義權;華衛琦;劉敏
• 申請（專利權）人: 萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C07D229/00
• 分類號: C07D229/00;C07D251/30;C07D273/04
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1.一種制備含脲二酮基團的異氰酸酯均聚物的方法，它包括在催化劑的存在下，使異氰酸酯單體發生均聚反應，制備含脲二酮基團的異氰酸酯均聚物，其中所述催化劑為式Ⅰ結構的膦硼化合物：

其中，R₁、R₂和R₃獨立地選自直鏈的或支化的C₁-C₂₀烷基，任意取代的C₃–C₂₀的環烷基，任意取代的C₇-C₁₅芳烷基或任意取代的C₆-C₁₂的芳基；優選甲基，直鏈的或支化的C₃-C₂₀烷基，烷基取代的C₃–C₂₀的環烷基，烷基取代的C₇-C₁₅芳烷基或烷基取代的C₆-C₁₂的芳基、烷氧基取代的C₆-C₁₂的芳基；更優選自甲基、正丁基、叔丁基、環丙基、環己基、苯基和甲氧基苯基。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑膦硼化合物選自以下催化劑中的一種或兩種或多種：

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，異氰酸酯選自脂肪族異氰酸酯、脂環族異氰酸酯和芳香族異氰酸酯中的一種，其中異氰酸酯的NCO官能度≥2。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述異氰酸酯選自四亞甲基-1,4-二異氰酸酯、五亞甲基-1,5-二異氰酸酯、六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基己二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、降冰片烷二亞甲基異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯和對苯基二異氰酸酯中的一種，優選自六亞甲基-1,6-二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯中的一種。

5.根據權利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于，催化劑的用量為基于異氰酸酯的用量的0.1-4mol%，優選0.5-2mol%。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑膦硼化合物單獨或配制成溶液后使用，溶液的濃度為0.5-5mol/L，優選為2-4mol/L。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述催化劑膦硼化合物配制成溶液所用的溶劑為不具備活潑氫的溶劑，優選鹵代烴、芳香烴和醚中的一種或兩種或多種，更優選二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯、二甲苯和氯苯中的一種或兩種或多種。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，異氰酸酯均聚反應的溫度為20-120℃，優選50-100℃。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，當異氰酸酯的均聚反應進行到異氰酸酯轉化率達到20%-60%時，基于原料異氰酸酯質量計，使用催化劑毒物對均聚反應進行終止。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述的催化劑毒物為烷基化試劑或磷酸酯類，其用量與催化劑用量摩爾比為1:1-2:1，優選為1:1-1.2:1。