[發(fā)明專利]一種柴油加氫改質催化劑及其制法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310605005.2
• 申請日: 2013-11-26
• 公開（公告）號: CN104667964B
• 公開（公告）日: 2017-01-04
• 發(fā)明（設計）人: 楊占林;姜虹;唐兆吉;王繼鋒;溫德榮;魏登凌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J29/78;B01J29/80;B01J23/888;C10G49/08;C10G49/04
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技術領域

本發(fā)明涉及一種加氫改質催化劑及其制備方法，特別是一種適于柴油改質的加氫改質催化劑及其制備方法。

背景技術

對于清潔柴油生產，現有技術主要包括加氫精制和中壓加氫改質等技術。加氫精制能降低改質柴油的硫含量，但對改善十六烷值和降低T95溫度能力有限。中壓加氫改質是采用含分子篩（Y型分子篩或β分子篩）的加氫改質催化劑，將柴油中的芳烴等適當裂解，在降低柴油中硫氮雜質含量的同時，改善柴油十六烷值等綜合性能。但采用目前的加氫改質催化劑，若要改善柴油的綜合性能（硫氮雜質含量、十六烷值、T95溫度、芳烴含量等），通常需要較高的裂解程度，這樣會使柴油收率較低，而要保持柴油的收率，柴油的綜合性能又得不到很好的改善。

柴油餾分中的含硫化合物和芳烴，通常以復雜的結構存在，比如二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等，其中加氫較難脫除的是二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等噻吩類化合物，尤其以4，6-?二甲基二苯并噻吩（4，6-?BMDBT）和?2,4,6-三甲基二苯并噻吩（2，4，6-?BMDBT）類結構復雜且有空間位阻效應的含硫化合物最難脫除。要達到深度和超深度脫硫，就需要脫除這些結構復雜且空間位阻大的含硫化合物，而這些含硫化合物通常在高溫高壓等苛刻的加氫精制操作條件下較難脫除，而通過加氫裂化則會降低柴油收率。因此，在保持柴油收率較高的情況下，如何脫除柴油中的雜質，同時又能改善柴油的綜合性能，這是當前需要研究的重要課題。

加氫改質催化劑通常是采用含分子篩的氧化鋁載體，以第VIB族和第VIII族金屬為加氫活性金屬組分，其中活性金屬組分在催化劑中一般是均勻分布的。CN1184843A公開了一種柴油加氫轉化催化劑，該催化劑的組成為氧化鋁40～80wt%、無定形硅鋁0～20wt%、Y型分子篩5～30wt%。CN101463271A公開了一種劣質柴油加氫改質催化劑及其制備方法，主要是采用氧化硅-氧化鋁、氧化鋁和/或氧化鋁的前身及Y型分子篩混合、成型和焙燒，之后在成型物種引入有效量的加氫金屬。上述催化劑具有較高的脫硫和脫氮活性，但柴油產品的收率低、柴油的十六烷值提高的幅度小、凝點高及密度大等缺點。

CN201110350790.2公開了一種柴油加氫改質催化劑及其制備方法。該催化劑包含由改性β分子篩和氧化鋁組成的載體和加氫活性金屬組分，其中活性金屬組分在催化劑中是均勻分布的。采用該催化劑用于柴油加氫改質時，雖然可以降低柴油餾分的凝點，提高改質柴油的十六烷值，但柴油收率在97%以下，仍然較低。

發(fā)明內容

針對現有技術中存在的問題，本發(fā)明提供了一種加氫改質催化劑及其制備方法。該催化劑用于柴油加氫改質過程中，具有深度加氫脫硫活性，并能在保持柴油收率較高的情況下改善十六烷值等綜合性能。

本發(fā)明的加氫改質催化劑，載體包括氧化鋁和分子篩，活性金屬組分為Mo、W、Co和Ni，其中活性金屬組分在每個催化劑顆粒的橫截面上的濃度分布如下：Co₀/Co₁＜Co_1/2/Co₁＜1，Mo₀/Mo₁＜Mo_1/2/Mo₁＜1，Ni₀/Ni₁＞Ni_1/2/Ni₁＞1，W₀/W₁＞W_1/2/W₁＞1。