[發(fā)明專利]一種含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310595823.9
• 申請(qǐng)日: 2013-11-25
• 公開（公告）號(hào): CN103819390A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李振江;梁彬麒;王鑫;張啟國;紀(jì)鈺峰;金玉;何曉將
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南京工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D207/32
• 分類號(hào): C07D207/32;C07C327/36
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1.一種含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法，其特征在于，吡咯與氫化鈉和二硫化碳反應(yīng)，或者格式試劑與二硫化碳反應(yīng)，生成二硫代羧酸鹽，在二甲基亞砜作為溶劑、室溫的條件下，與4-溴甲基芐醇反應(yīng)1小時(shí)，將生成的粗產(chǎn)物通過萃取、柱層析等實(shí)驗(yàn)方法，最終得到含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑。

2.如權(quán)利要求1所述的含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法，其特征在于，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式如下：

3.如權(quán)利要求1所述的含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法，其特征在于，所使用4-溴甲基芐醇的結(jié)構(gòu)式為：

4.如權(quán)利要求1所述的含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法，其特征在于，所使用二硫代苯甲酸的結(jié)構(gòu)式為：

5.如權(quán)利要求2所描述的結(jié)構(gòu)式，其特征在于：RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑為二硫酯類化合物，Z基團(tuán)為吡咯環(huán)或者苯環(huán)，R基團(tuán)為對(duì)甲基芐醇。

6.如權(quán)利要求3所描述的結(jié)構(gòu)式，其特征在于：羥甲基和溴甲基在苯環(huán)的對(duì)位。

7.如權(quán)利要求4所描述的結(jié)構(gòu)式，其特征在于：硫原子取代苯甲酸的兩個(gè)氧原子。

8.如權(quán)利要求1所述的含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法中，4-溴甲基芐醇可以直接購買，或者通過4-溴甲基苯甲酸甲酯與二異丁基氫化鋁(DIBAL)反應(yīng)制得。

9.如權(quán)利要求1所述的含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法中，制備4-溴甲基芐醇所使用的保護(hù)氣為氬氣或者氮?dú)猓褂玫娜軇┬枰M(jìn)行無水處理。

10.如權(quán)利要求1所述的含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法中，所述二異丁基氫化鋁(DIBAL)為1mol/L的正己烷溶液。

11.如權(quán)利要求1所述的含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法中，二硫代苯甲酸可以直接購買，或者通過合成制得，合成方法可以采用本專利所描述的方法，也可以采用其它的合成方法。

12.如權(quán)利要求1所述的含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法中，所述的溶劑包括：二氯甲烷、四氫呋喃(THF)、二甲基亞砜(DMSO)。

13.如權(quán)利要求1所述的含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法中，反應(yīng)溫度為25～40℃，反應(yīng)時(shí)間為30～120分鐘。

14.如權(quán)利要求1所述的含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法中，所述的萃取實(shí)驗(yàn)所使用的萃取劑包括：乙醚、30％的鹽酸溶液、飽和碳酸氫鈉溶液、飽和氯化鈉溶液。

15.如權(quán)利要求1所述的含末端羥基的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成方法中，柱層析所使用的洗脫劑包括：含10％乙醇和90％石油醚的混合液，含4％乙醇和96％石油醚的混合液。

本發(fā)明制備含羥基末端的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑，具有反應(yīng)條件簡單溫和，不需要催化劑，反應(yīng)速率快等優(yōu)點(diǎn)。