[發明專利]一種二茂鐵齊聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310590412.0
• 申請日: 2013-11-20
• 公開（公告）號: CN103566972A
• 公開（公告）日: 2014-02-12
• 發明（設計）人: 李戰雄;邢鐵玲;楊錄新
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F17/02;C06D5/06
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 陶海鋒

1.一種二茂鐵齊聚物，其特征在于它為聚（1-乙基-1′-亞甲基二茂鐵）齊聚物，齊聚物中包含1-乙基-1′-亞甲基二茂鐵的三聚體、四聚體和五聚體的混合物，所述二茂鐵齊聚物的結構如下：?

??，

其中，?n為1～3。

2.一種如權利要求1所述的二茂鐵齊聚物的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

（1）傅-克酰基化反應

①酰基化反應：按重量計，在反應器中投入10份乙基二茂鐵，3～10份路易斯酸催化劑和5～20份溶劑，在氮氣保護下滴加由2～10份三光氣溶于5份有機溶劑所形成的溶液，1小時內滴完后在室溫條件下酰基化反應，反應時間為2～24小時；

②水解：酰基化反應完成后，加入10～50份水，室溫攪拌條件下水解反應1～5小時后，分離去除有機相，萃取液經水洗、干燥、蒸除溶劑后得到粗產物；?

③柱層析：以體積比=1∶1的丙酮：石油醚為淋洗劑，將粗產物通過柱層析進行分離，得到的層析液經真空旋轉蒸發處理，得到酰基化產物；

（2）克萊門森還原反應

①還原反應：按重量計，在反應器中投入10份步驟1中得到的酰基化產物，10～150份有機溶劑，10～60份異丙醇,?50～100份鋅汞合金，升溫至65℃～95℃后，滴加50～100份鹽酸，滴完后繼續保溫反應至反應混合物顏色變為棕黃色時停止反應；

②后處理：還原反應完成后，分出有機相，將得到的水相用有機溶劑萃取，萃取液經水洗、干燥，蒸除溶劑得還原粗產物；?

③提餾處理：還原粗產物在溫度為120℃～160℃、真空度為1mmHg～2mmHg的條件下減壓提餾出低沸物，提餾時間為0.5～10小時，得到棕黃色粘稠液體狀二茂鐵齊聚物。

3.?根據權利要求2所述的一種二茂鐵齊聚物的制備方法，其特征在于：所述的路易斯酸為三氯化鋁或三氟化硼乙醚絡合物中的任意一種。

4.?根據權利要求2所述的一種二茂鐵齊聚物的制備方法，其特征在于：所述的有機溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和四氯化碳中的一種或任意兩種的混合物。

5.?根據權利要求2所述的一種二茂鐵齊聚物的制備方法，其特征在于：所述的酰基化反應時間為3～8小時。

6.?根據權利要求2所述的一種二茂鐵齊聚物的制備方法，其特征在于：所述的還原反應時間為3～8小時。

7.?根據權利要求2所述的一種二茂鐵齊聚物的制備方法，其特征在于：所述的提餾處理時間為1～2小時。