[發(fā)明專利]無機(jī)溶劑法生產(chǎn)2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310587639.X
• 申請(qǐng)日: 2013-11-21
• 公開（公告）號(hào): CN103554014A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 單永華;孟慶浩
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東謙誠(chéng)工貿(mào)科技有限公司
• 主分類號(hào): C07D213/61
• 分類號(hào): C07D213/61
• 代理公司: 濰坊鳶都專利事務(wù)所 37215
• 代理人: 周帥

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種無機(jī)溶劑法生產(chǎn)2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶的方法。?

背景技術(shù)

吡啶是一種重要的有機(jī)化工原料，吡啶及其衍生物由于具有高效、光譜、低殘留的特性，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥等方面。吡啶氯化物是重要的藥物中間體，2-氯吡啶用于生產(chǎn)洗發(fā)香波，在日化領(lǐng)域應(yīng)用較大；在醫(yī)藥方面，用于藥物撲爾敏、中樞神經(jīng)興奮劑他林、脈搏不齊藥的原料。2、6-二氯吡啶發(fā)展?jié)摿艽螅铣伤幬镏虚g體，用作殺菌劑，合成Pirozadil用于降血脂、抗血小板聚集藥；合成麝香吡啶等。?

2-氯吡啶的合成始于1891年，隨著實(shí)驗(yàn)條件的不斷改善和化學(xué)理論的逐步完善，已經(jīng)發(fā)展出了許多新的合成方法，按所用的原料不同可分為三種：?

（1）以2-氨基吡啶為原料制取。

表面上反應(yīng)簡(jiǎn)單，但2-氨基吡啶的合成要以草酸為原料進(jìn)行反應(yīng)，其中有一些不穩(wěn)定的因素存在，總收率不高，目前采用不多。?

（2）以2-羥基吡啶為原料制取。?

2-羥基吡啶來源難，且需要通入光氣，可操作性不大，不利于環(huán)境保護(hù)。?

??

（3）吡啶的直接氯化

原料易得，但有需要氮?dú)狻⒍趸嫉缺Ｗo(hù)氣和催化劑，工藝要求高，有副產(chǎn)物，單程收率低等不足，經(jīng)濟(jì)效益低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種無機(jī)溶劑法生產(chǎn)2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶的方法。?

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明所提供的無機(jī)溶劑法生產(chǎn)2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶的方法包括以下步驟：?

（1）將吡啶與水按質(zhì)量比為0.25-1:1的比例混合形成吡啶水溶液，對(duì)吡啶水溶液進(jìn)行汽化制得汽化物；

（2）將（1）中汽化物和氯氣按質(zhì)量比為1.5-5：1的比例進(jìn)行混合并通入反應(yīng)器，使之在溫度250-400℃條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后經(jīng)冷卻制得反應(yīng)液；

（3）調(diào)節(jié)（2）中反應(yīng)液的pH值至9-11，然后通過蒸餾的方式將有機(jī)物蒸出，制得有機(jī)物和水的混合液；

（4）靜置（3）中的混合液使之分層，取出有機(jī)相，然后將有機(jī)相在-0.08至-0.085MPa的條件下進(jìn)行精餾，收集溫度110-113℃范圍的餾分即得到2-氯吡啶，收集142-146℃范圍的餾分即得到2，6-二氯吡啶。

所述步驟（1）中水溶液的汽化溫度為100-180℃；優(yōu)選的汽化溫度為125-130℃。?

所述步驟（2）中汽化物和氯氣混合前，氯氣的溫度為10-60℃；氯氣的優(yōu)選溫度為50-55℃。?

所述步驟（3）中pH值通過加堿液進(jìn)行調(diào)節(jié)。?

所述堿液為氫氧化鈉溶液。?

所述汽化物和氯氣的反應(yīng)在紫外光照射下進(jìn)行。?

所述汽化物和氯氣的反應(yīng)在-0.05KPa至-2KPa壓力條件下進(jìn)行。?

所述步驟（1）中的吡啶水溶液，由吡啶與水按質(zhì)量比為0.5-0.7:1的比例混合形成。?

本發(fā)明使用吡啶直接氣相氯化工藝，可實(shí)現(xiàn)在不需要N₂、CO₂等保護(hù)氣、不添加貴金屬催化劑、不需要高壓的條件下，進(jìn)行吡啶的直接氯化，收率高達(dá)90%-98%，該工藝路線的主要副產(chǎn)物2、6-二氯吡啶也是重要的化工原料，且易于分離，具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。?

具體實(shí)施方式

以下通過實(shí)施例進(jìn)一步說明無機(jī)溶劑法生產(chǎn)2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶的方法，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明所提供方法的可實(shí)施性，對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍沒有限制，任何利用本發(fā)明技術(shù)構(gòu)思所形成的相似方案仍然在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。?

實(shí)施例1?

將吡啶和去離子水按質(zhì)量比為0.8︰1的比例關(guān)系進(jìn)行混合，配制成吡啶水溶液20Kg，將吡啶水溶液汽化制成汽化物；將汽化物和氯氣按質(zhì)量比1.5︰1的比例混合后以進(jìn)料量按5Kg/h的速度送入石英反應(yīng)器，使之在紫外燈的照射下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)壓力控制為-0.3至-0.5KPa，反應(yīng)溫度控制在310-340℃，反應(yīng)完成后經(jīng)冷卻制得反應(yīng)液；用氫氧化鈉溶液中和反應(yīng)液的pH值至10，然后蒸餾反應(yīng)液，制得有機(jī)物和水的混合液；靜置混合液使之分層，取出有機(jī)相，然后將有機(jī)相在-0.08至-0.085MPa條件下進(jìn)行精餾，收集溫度110-113℃范圍的餾分，得到無色2-氯吡啶9.2Kg（純度99.4%），收集142-146℃范圍的餾分，得到白色2,6-二氯吡啶3.8Kg（純度99.0%），總收率95.0%。