[發(fā)明專利]D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310587542.9
• 申請(qǐng)日: 2013-11-19
• 公開（公告）號(hào): CN103641757A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳傳隆;秦嶺;朱曉莉;楊帆;王用貴;朱麗利;任星宇;陳宏楊;李歐
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C323/52
• 分類號(hào): C07C323/52;C07C319/20
• 代理公司: 北京元本知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 11308
• 代理人: 黎昌莉

1.D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

A、以甲烷、氨氣和氧氣為原料，采用安氏法合成原理，制備得氫氰酸混合氣Ⅰ；所述氫氰酸混合氣Ⅰ經(jīng)脫氨處理得氫氰酸混合氣Ⅱ；

B、所述氫氰酸混合氣Ⅱ與甲硫基丙醛在堿的催化作用下，充分反應(yīng)得2-羥基-4-甲硫基丁腈體系；

C、所述2-羥基-4-甲硫基丁腈體系用無機(jī)堿MOH進(jìn)行水解，得D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽；所述MOH為L(zhǎng)iOH、NaOH和KOH中的一種或多種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽的制備方法，其特征在于：步驟A所述的脫氨處理是將氫氰酸混合氣Ⅰ通入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%～90%的硫酸進(jìn)行脫氨處理。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽的制備方法，其特征在于：步驟B所述的甲硫基丙醛為未經(jīng)純化的甲硫基丙醛，其中含質(zhì)量分?jǐn)?shù)94.5%～96%的甲硫基丙醛、質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.5%～5.3%的輕組分和質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.2%～0.5%的重組分；所述輕組分為甲硫醇、甲醇、丙烯醛和水；所述重組分為甲硫基丙醛的二聚物和三聚物。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽的制備方法，其特征在于：所述步驟B中，氫氰酸與甲硫基丙醛的摩爾比為1:1.0～1.05，反應(yīng)壓力為0.09～0.5MPa，反應(yīng)溫度為30～80℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽的制備方法，其特征在于：所述步驟C中，MOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%～50%，2-羥基-4-甲硫基丁腈與MOH的摩爾比為1:1.2～2.5，反應(yīng)溫度為70～110℃。

6.D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的制備方法，其特征在于：在權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的基礎(chǔ)上，還包括步驟D：所述D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽與可溶性鈣鹽進(jìn)行螯合反應(yīng)，生成D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的制備方法，其特征在于：所述步驟D中，D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽與可溶性鈣鹽的摩爾比為1:0.55～0.80，反應(yīng)溫度為50～80℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～2小時(shí)。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的制備方法，其特征在于：步驟C得到的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽連同其反應(yīng)液經(jīng)有機(jī)溶劑萃取后，得到的水相即D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽水溶液，直接用于步驟D與可溶性鈣鹽反應(yīng)。

9.根據(jù)權(quán)利要求6至8任一項(xiàng)所述的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的制備方法，其特征在于：還包括重結(jié)晶步驟：步驟D所得的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣和其質(zhì)量50ppm～3000ppm的結(jié)晶劑在水介質(zhì)中，加熱至60～90℃，完全溶解，冷卻結(jié)晶，分離，干燥晶體，得高純度和高堆積密度的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的制備方法，其特征在于：所述結(jié)晶劑為檸檬酸、十二烷基磺酸鈉、乳酸、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素和乳酸鋁中的一種或多種。

11.利用D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣生產(chǎn)裝置制備D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的方法，其特征在于：所述生產(chǎn)裝置包括氫氰酸合成塔（1）、酸塔（2）、第一反應(yīng)釜（3）、第二反應(yīng)釜（4）、結(jié)晶釜（5）和分離裝置（6）；所述酸塔（2）中盛有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%～90%的硫酸，氫氰酸合成塔（1）的出氣口通過管道與酸塔（2）的進(jìn)氣口連通，酸塔（2）的出氣口通過設(shè)有節(jié)流閥的管道與第一反應(yīng)釜（3）連通；

A、以甲烷、氨氣和氧氣為原料，采用安氏法合成原理，通過氫氰酸合成塔（1）制備氫氰酸混合氣Ⅰ；所述氫氰酸混合氣Ⅰ通入酸塔（2）脫去氨氣和水蒸氣，得氫氰酸混合氣Ⅱ；

B、所述氫氰酸混合氣Ⅱ在節(jié)流閥控制下，以250～350L/min的速度通入第一反應(yīng)釜（3）中的甲硫基丙醛中，在堿的催化作用下，充分反應(yīng)得2-羥基-4-甲硫基丁腈的反應(yīng)體系；

C、所述2-羥基-4-甲硫基丁腈體系用無機(jī)堿MOH在第二反應(yīng)釜（4）中進(jìn)行水解，反應(yīng)結(jié)束后，用有機(jī)溶劑萃取，得到的水相即為D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽水溶液；所述MOH為L(zhǎng)iOH、NaOH和KOH中的一種或多種；

D、所述D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽水溶液與可溶性鈣鹽在結(jié)晶釜（5）中充分進(jìn)行螯合反應(yīng)，冷卻結(jié)晶，經(jīng)分離裝置（6）分離得D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣粗品和濾液，用冷水洗滌粗品；合并濾液和洗滌液，循環(huán)至下次生產(chǎn)時(shí)D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鹽的螯合反應(yīng)；再在結(jié)晶釜（5）中，所述洗滌后的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣粗品和其質(zhì)量50ppm～3000ppm的結(jié)晶劑在水介質(zhì)中完全溶解，冷卻重結(jié)晶，經(jīng)分離裝置（6）分離，得晶體和重結(jié)晶濾液；所述重結(jié)晶濾液循環(huán)至下次生產(chǎn)時(shí)粗品的洗滌；所述晶體轉(zhuǎn)入干燥設(shè)備，干燥，得高純度和高堆積密度的D,L-2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣。