[發明專利]一種氫型EUO型分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201310587451.5
• 申請日: 2013-11-21
• 公開（公告）號: CN103626200A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 李曉峰;張燕挺;賈妙娟;孫曉濤;狄春雨;竇濤
• 申請（專利權）人: 太原理工大學;太原大成環能化工技術有限公司
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04
• 代理公司: 太原市科瑞達專利代理有限公司 14101
• 代理人: 劉寶賢

技術領域

本發明屬于分子篩制備方法，具體說涉及一種氫型EUO型分子篩的制備方法。

背景技術

John?L.Casci等人于1981年（USP4537754）中首次發布了EUO結構的分子篩，由于其獨特的孔道結構，在二甲苯異構化（USP200110051757）、C8芳烴異構化（CN1260239A）等反應中具有優異的催化性能，因此具有良好的商業價值和應用前景。

Rao等報道了使用二芐基二甲基銨為模板劑合成高硅EUO分子篩。使用DBDMA作為模板劑可以在硅鋁比70-600范圍內均可到EUO分子篩。

Arnold等采用干凝膠法制得EUO分子篩，其模板劑為溴化六甲雙銨，該方法制得的EUO分子篩硅鋁比水熱合成范圍較大。

Qinghu?Xu等報到采用晶種法合成高硅EUO分子篩，其特點是采用晶種抑制合成中ZSM-48分子篩的雜晶，該方法投料硅鋁比可達1500。

李曉峰等（CN?102225773A）報道了以導向劑降低模板劑的使用量，從而節約生產成本的EUO型分子篩。

上述幾種合成EUO型分子篩的合成方法，均采用氫氧化鈉無機堿為堿源，合成Na-EUO分子篩。作為催化劑應用時需要將其交換為氫型，離子交換時一方面會造成分子篩的損失，另一方面產生大量廢水、耗時，耗能，對環境保護帶來挑戰。

發明內容

本發明目的是提供一種無污染，耗能低，制備簡單的氫型EUO型分子篩的制備方法。

本發明是采用季銨堿作為堿源，一步合成無鈉EUO型分子篩，可經焙燒直接獲得氫型EUO型分子篩，省去后續離子交換過程，提高了最終收率并減少了廢水排放。

本發明提供的制備方法步驟如下：

當季銨堿為四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨或四丙基氫氧化銨時，將水、模板劑、季銨堿、硅源、鋁源按摩爾比為H₂O：模板劑:?季銨堿:?SiO₂:?Al₂O₃=300-3000：0.5-20：0.5-10：30-300：1進行混合均勻；當季銨堿為氫氧化六甲雙銨時，將水、季銨堿、硅源、鋁源按摩爾比為H₂O:?季銨堿:?SiO₂:?Al₂O₃=300-3000：0.5-10：30-300：1進行混合均勻，混合均勻后置于反應釜中，在150℃-200℃，優選170℃-200℃溫度下反應2-10天，優選2-7天，再經過濾洗滌，在100℃-120℃干燥，550℃-600℃焙燒5小時即得氫型EUO分子篩樣品。

如上所述模板劑為溴化六甲雙銨或氫氧化六甲雙銨。

如上所述硅源為銨型硅溶膠或正硅酸乙酯。

如上所述鋁源為異丙醇鋁。

本發明優點：

本發明采用無鈉有機堿為堿源，采用無鈉硅源和鋁源一步合成銨型分子篩，經焙燒后得氫型分子篩。本發明簡化了分子篩催化劑制備工藝，減少分子篩交換過程中的產品消耗和廢水處理。

附圖說明

圖1中1為實施例1氫型EUO分子篩的XRD圖；2為實施例2氫型EUO分子篩的XRD圖；3為實施例3氫型EUO分子篩的XRD圖；4為實施例4氫型EUO分子篩的XRD圖；5為實施例5氫型EUO分子篩的XRD圖；6為實施例6氫型EUO分子篩的XRD圖；7的為實施例7氫型EUO分子篩的XRD圖;?8為實施例8氫型EUO分子篩的XRD圖；9為實施例9氫型EUO分子篩的XRD圖；10為實施例10氫型EUO分子篩的XRD圖。

具體實施方式　　

實施例1

將4.60ml（25%wt）四甲基氫氧化銨、2.1g溴化六甲雙銨、8.92ml（25%wt）銨型硅溶膠、0.59g（24%wt)異丙醇鋁加入5.0g水攪拌均勻，入釜，置于175℃反應5天，再經過濾、洗滌，110℃干燥2小時，,550℃焙燒5小時得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中1所示。

實施例2

將3.7ml（25%wt）四甲基氫氧化銨、6.12ml(33%wt)正硅酸乙酯、?0.5g溴化六甲雙銨、0.24（24%wt)異丙醇鋁、1.0g水攪拌均勻，入釜，置于185℃反應4天，再經過濾、洗滌，110℃干燥2小時，,550℃焙燒5小時得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中2所示。

實施例3